四元Mg0.9Ti0.1Ni0.9X0.1(X=Mn,Zn,Co,Fe)系列合金的制备及性能研究.pdfVIP

VOI. 26 高 等 学 校 化 学 学报 NO. 9 2 0 0 5 年9 月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 1673 ~ 1676 四元Mg0. 9 Ti0. 1 Ni0. 9 X0. 1 （X = Mn ，Zn ，Co ，Fe ） 系列合金的制备及性能研究 1 1 1 1 1 1，2 1 王美涵 ，张连中 ，孙立贤 ，谭志诚 ，徐 芬 ，袁华堂 ，张 涛 （1. 中国科学院大连化学物理研究所材料热化学实验室，大连 116023 ； 2 . 南开大学新能源材料化学研究所，天津30007 1） 摘要 用机械合金化法合成了Mg0. 9 Ti0. 1 Ni0. 9 X0. 1 （X = Mn ，Zn ，CO ，Fe ）系列合金. X 射线衍射（XRD ）结构分 析表明，用X 部分替代Ni 后，促进了Mg0. 9 Ti0. 1 Ni 合金的非晶化过程. 用CO 和Fe 部分替代Ni 提高了合金的 放电容量，但却降低了合金的循环稳定性. 用Zn 和Mn 部分替代Ni 提高了合金电极的循环寿命，尤其是 Mg0. 9 Ti0. 1 Ni0. 9 Zn0. 1 合金电极经10 个充放电循环后，其放电容量仍可达到313. 8 mA ·1/ g. 对添加CO 后的合 金进行p -c-T 测试发现，Mg0. 9 Ti0. 1 Ni0. 9 CO0. 1 合金的吸放氢容量明显比Mg0. 9 Ti0. 1 Ni 合金高，这与电化学所测到 的结果一致. 关键词 镁基储氢合金；机械合金化法；非晶；电极 中图分类号 O64 文献标识码 A 文章编号 0251-0790 （2005 ）09-1673-04 随着天然能源的日益枯竭以及人类对环境保护意识的加强，开发绿色能源受到了愈来愈广泛的重 视，储氢合金作为镍氢电池的负极材料得到了极大的发展，其中Mg 基储氢合金以其高储氢量、低密 度、资源丰富和价格低廉等优点而成为储氢合金研究的一个重要分支；但其抗腐蚀性能及热力学和动 力学性能差等缺点阻碍了其实际应用. 通过机械球磨法使Mg 基合金非晶化，可显著改善其室温电化 ［1 ~ 4 ］ 学吸放氢性能，因而机械合金化法成为提高镁基合金性能的一种有效途径 . 使用球磨法制备的合 金其电化学循环寿命较短，但通过合金元素多元化可抑止合金的腐蚀，从而提高循环稳定性［5 ~ 7 ］ . 据 文献［8 ，9 ］报道，在所研究的元素中，用Ti 部分取代MgNi 合金中的Mg 后可降低腐蚀，保持合金电极 较高的放电容量. 本文在MgTiNi 三元合金基础之上，用过渡金属元素替代部分 Ni ，采用机械合金化法合成了 Mg0. 9 Ti0. 1 Ni0. 9 X0. 1 （X = Mn ，Zn ，CO ，Fe ）系列四元合金，并对其结构和电化学性能进行了研究. 1 实验部分 1. 1 合金的制备 将各种原料粉末按Mg0. 9 Ti0. 1 Ni0. 9 X0. 1 （X = Mn ，Zn ，CO ，Fe ）的比例放入50 mL 球磨罐中混合均匀. 以球粉质量比25 1 1取若干个不同直径的不锈钢球，将球与粉一并放入球磨罐中，然后将球磨罐抽空， 并充入Ar 气保护，采用OM-ISP2 行星式球磨机（南京大学仪器厂），以500 r/ min 的转速球磨.