新型异双四齿双席夫碱铜(Ⅱ)配合物为中性载体的高选择性硫氰酸根离子选择电极的研究.pdfVIP

第27卷第9期 分析试验室 V01．27．No．9 2008年9月 Chine带Jouma]ofAnal、sibTa!H，ralorv 2()08—9 新型异双四齿双席夫碱铜(Ⅱ)配合物为中性载体的 高选择性硫氰酸根离子选择电极的研究 梁克中州，牟维君2 摘要：研究了用乙二胺与乙酰丙酮、水杨醛反应合成的一种异双四齿席夫碱 铜(Ⅱ)配合物[cu(Ⅱ)一L]为中性载体的PVC膜电极，该电极对硫氰酸根离子 (SCN一)具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为，其选择性 X10～。2．0X H21：04一。电极在pH5．O的磷酸盐缓冲体系中，对SCN一在1．0 10西mol／L浓度范围内呈近能斯特响应，斜率为一57．8mV／dec(25℃)，检出限 X 为1．0 10～mol／L。利用交流阻抗和紫外可见光谱初步研究了阴离子与载体的 作用机理，结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的 响应行为之间有非常密切的构效关系。将电极初步应用于实际样品废水中。结 果与耶IC法相符合。 关键词：异双四齿席夫碱铜(Ⅱ)配合物；中性载体；离子选择性电极；硫氰酸根 中图分类号：0657．15文献标识码：A 文章编号：1000-0720(2008)09-057-05 离子选择性电极是一种便携的，快速的，价 格低廉的测量阴阳离子的电分析化学工具。而传 择性行为的阴离子电极具有重要意义。Schiff碱金 统的以季胺盐为载体的电极基于经典的Hofmeister 属配合物由于与阴离子结合能力强而被经常用作 响应序列而优先响应c104一，因此对被检测的离子离子选择电极的载体，近年采用Schiff碱金属配合 有优先的响应，而且有很好的选择性的活性物质 物为中性载体研制了多种高选择性的水杨酸根电 的研究在离子选择性电极领域就显得越来越迫切。 近几年来，研制具有反Hofmeister行为的阴离子选一种新的以易于制备的3种金属离子Cu(Ⅱ)、 择性电极已成为载体膜电极的主要研究方向之一， 而其中以金属配合物为载体的研究备受关注。 许多金属配位化合物由于其具有特殊的空间 极，并发现该类选择电极中以金属cu(Ⅱ)配合物 构型及适宜的Lewis酸度而被用作阴离子选择性为载体的PVC膜电极能明显改善对SCN一的响应。 电极的电活性物质。研究者们设计合成了几类新 采用紫外可见光谱和交流阻抗技术初步研究了电 型的高选择性电极载体，以钴(m)卟啉或维生素 极对SCN一的响应机理，并将电极初步应用于实际 B】：衍生物为载体的电极对SCN一有较高的选择样品分析。 性¨]，然而维生素B1：衍生物及金属Co(m)卟啉载l实验部分 体存在难制备及线性范围窄的缺陷，其实际应用 1．1仪器与试剂 也受到限制。因此，研究易于合成、响应性能优 收稿日期：2007-05．23；修订日期：2007．08．16 基金项目：重庆市教委科研(1J081103)项目资助 作者简介：梁克中(1969一)，男，副教授；F，nmil：nka2{】04@163．colIl ～57— 万方数据 第27卷第9期 分析试验窜 V01．27．No．9 2008年9月 Chine．∞．10umalf，fArial、sisIaN)ratorv 2008．9 PHS．3C离子活度计(上海大中分析仪