α-Al2O3与Co-Ni合金电化学共沉积动力学模型.pdfVIP

xH曲∞) 物理化学学报(w““日∽x“P November Ac地．P詹姬．一C忍拥．尉n．，2003，19(11)：996～1000 缈Al：0。与Co．Ni合金电化学共沉积动力学模型。 武刚 李宁 王殿龙 周德瑞 (哈尔滨i：业大学应用化学系，哈尔滨 150001) 摘要在经典复什电沉积机理基础上，考虑到粒子与电极表面之『日J的多种作用力。以吸附强度来表征粒子与电檄 表面的作用力人小，根据粒子在电极表面的临界吸附强度，把粒子的吸附分为有效吸附和非有效吸附当吸附拦 度大丁』|缶界吸附强度时，粒子能被有效吸附嵌入到静t积层中，粒子被有效吸附的概率和平均吸附强度有天建立 r相应的复合电沉积动力学模型该模型在叶A1。Os与co—Ni合金的复合共沉积体系中，在电流密度为l～20 A·dm2范围内得到了验证通过数学模型和实验结果研究f电流密度对粒子沉积量恤、吸脱附常数Ⅳ、有效吸 附概率P和平均吸附强度的影响规律． 关键词： 动力学模型， 电化学共沉积机理， 吸附强度， co—Ni合会， “一Al。o TGl7444 中图分类号：(M46， 采用复合电沉积技术制备复合功能材料，已在 电极表面所有粒子的吸附强度服从正态分布，只有 材料科学领域tII占有一定的地位““．随着复合电 当粒子的吸附强度大于临界吸附强度时，粒子才能 沉积技术的发展和应用，为了’更加有效地控制复合 嵌入到沉积层中m，．本文以粒子和电极的吸附强度 微粒的沉积过程，定量地确定微粒在基质中的含量 为出发点，结合粒子在电极表面的受t_l：J状态，提出 以及空间分布，明确复合镀层的结构和性能之间的 一个新的复合电沉积动力学模型，研究了电流糍度 关系，国内外学者对复合电沉积理论的研究日趋深 对粒子沉积量，吸脱附常数，有效吸附概率以及平 入，相继提出了一些有关的复合电沉积的机理． 均吸附强度的影响规律．在A1z毡／co．Ni合金复合 电沉积体系中，在电流密度为l～20A·dm。的范 Gug“emi的两步吸附模型”1将粒子的沉积量与 溶液中粒子的分散量和阴极超电势有机地联系起 围内验证r该模型． 来，并反映了粒子与金属共沉积的特征．但是，把 粒子和电极表面的相互作用分为弱吸附和强吸附 1 数学模型 在低电流密度下是适用的．在高电流密度下，粒子 1．1 粒子在电极表面的吸附强度 没有足够的时间依次发生弱吸附和强吸附．同时 假定粒子在电极表面发生的吸附分为有效吸 Gu21ieml模型并没有考虑到流体力学以及粒子尺附和非有效吸附，有效吸附的粒子才能够共沉秽l嵌 寸对粒子沉积的影响．celjs等”1认为，在粒子的表入镀层，非有效吸附的粒子发生脱附，离开电极表 面形成了一个离子吸附层，吸附离子的还原过程严 面．根据celis的观点””1，非布朗粒子在电极和溶 重地影响了粒子的共沉积过程．该模型虽然考虑 液界面受到各种力的作用．其中包括：粘附力 了流体力学和界面电场的影响，并研究了粒子在电 (只。)、驻点力(R。。)、静摩擦力(凡。。。)、剪切力 极表面的受力状态，但仍然不能够解释粒子沉积量 (只。。。，)． 随电流密度变化而出现最大值的现象，仍有一定的 Fm。。肌=盘(F。dh+Fn。。) (1) 局限性”’．