水蒸气沉淀法制备SiO2偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物复合微孔型聚合物电解质的研究.pdfVIP

第3期 高分子学报 No．3 2004年6月 ACTAPOI—MERICASINICA Jun．，2004 水蒸气沉淀法制备Si02／偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物 复合微孔型聚合物电解质的研究” 石 桥1 黄 薇1 周 啸1’2” 严玉顺3 万春荣3 (1清华大学化工系高分子研究所北京100084)(2清华大学材料科学与工程研究院北京100084) (3清华大学核能技术设计研究院北京102201) 摘要用水蒸气沉淀法制备了SiO：，偏氟乙烯一六氟丙烯共聚物[P(VDF．HFP)]复合微孔型聚合物电解质，并 研究了纳米siq的加入对微孔结构及复合微孑L型聚合物电解质性能的影响．SEM观察发现当纳米SiO：的添 加量大于0．1倍聚合物质量时，可以在微孔中观察到纳米粒子的严重团聚现象．电导率的测量表明添加0．05 倍聚合物质量的纳米SiO：后，微孑L型聚合物电解质的电导率有明显提高，但进一步增大添加量后，电导率有 所下降．另外，实验发现添加纳米SiO：可以明显提高微孔型聚合物电解质与锂金属电极之间的界面稳定性， 特别是添加量为0．05倍聚合物质量时的效果良好． 关键词微孔型聚合物电解质，P(VDF-HFP)，纳米二氧化硅，相转化，锂离子电池 锂离子电池因其具有的优异性能已在便携式 1 实验部分 电子设备上得到了广泛应用，而聚合物锂离子电 池则是其进一步发展的方向．Bellcore最早实现了1．1主要原料 聚合物锂离子电池的商品化生产，其中的核心组 1010．N一【p 件就是偏氟乙烯一六氟丙烯共聚物[P(VDF．HFP)] 基吡咯烷酮(NMP)，北京益利精细化学品有限公 基微孔型聚合物电解质‘1’“．但Bellcore的微孔膜 司，分析纯，减压蒸馏后使用．纳米氧化硅粉末，浙 是用增塑剂萃取法制得的，存在工艺复杂、成本高 nm． 江舟山明日纳米材料有限公司，平均粒径10 和环境污染问题．此后人们改用相转化法来制备 微孔型聚合物电解质，避免了不利的萃取过程，并 Chemical 析纯．碳酸乙烯酯(EC)，BakerCo．，分析 进一步提高了电导率b。1．在此基础上，作者在 纯，用活化分子筛干燥后再经减压蒸馏后使用．碳 2002年报道了更为清洁的制备P(VDF．HFP)微孔 酸丙烯酯(PC)，上海试剂一厂，化学纯，用分子筛 膜的水蒸气沉淀法，以及膜的微孑L结构与P(VDF— mol／L 干燥后减压蒸馏，并加分子筛保存备用．1 HFP)基微孔型聚合物电解质性能之间的关系拍1． 另外，Bellcore的工艺还采用了添加无机纳米 电池级． 粒子的方法来提高微孔型聚合物电解质的电导率 1．2 SiO：／P(VDF．HFP)复合微孔膜的制备 和机械性能．而且许多研究者指出无机纳米粒子 可以用来提高