W—氟砜基氟烷基格氏试剂的制备及其反应.pdfVIP

维普资讯 有机化学 YOUJIHUAXUE，1880，10，l79～183 研究简报 ∞一氟砜基氟烷基格氏试剂的制备及其反应 陈厌云 、陈进国¨’ (：r 科璺院 J悔有机化学研究所，上海，200032) Ihe Preparation and Reactionsofo—FluorostflfonylfluoroalkylGrig— nard Reagent ● CHEN Qing—Yun ．CHEN Jian-Guo (ShanghaiInstitute OrganicChemistry，Academia Singes， ~00032 Shanehai) Abstract．Themetal—halogen exchange of c0-fluorosulfonylperfluoroalkyliodidew ith EtMgBr resultsin forming thecorresponding perfluoroalkylGrignardreagent(2)． T扯 fluorosulf~nyl group isnotvulnerable to the attack of EtM gBr under the exchange reaction conditions．The perfluoroalkylGrignard doesnotande rgo eyclization during itsformation andcan reactwith variouscarboxylieesters to give fe-fluorosulfonylpeffluoroalky1 ketones． Only l，2一addition productsareobtainedon traetmentof 2withu．日unsaturatedaldehydeand ester． Descriptor： fluoroalkyl Grignard，fluorosulfonylgroup，fluoroalkylketone 合成氟烷基酮的通 用方 法是将全氟烷基金 Fo2S(CF2)zO(CF2)2MgBr— 属试剂与羰基类化 台物反应 “ 但 对于 ∞位 2 带有官能 团的全氟烷基金属试剂的研究，唯一 FO~S(CF2)O(CFz)2I-I 的例 子是 ”‘： 另外，所生成的氟烷基格 氏试剂并不进攻氟飘 EtM gBr+EtOzC (CF2)4o (CF2)2I— 基发生分子 内环化。虽然我 ]可以把 以上这些 RCO R Et02C( 。(CFz)zMgBr_意 结果归 国于格 氏试剂与碘化物的交接速度比它 EtO2C(CF2)O(CFD3COR 与碘酰氟的反应速度侠得多，但即使在乙基格 当反应温度升高到 一4℃时，有氟烷基格氏试 氏试剂过量的情况下，仍然没有得到它与磺酰 剂进攻酯基的产物EtO[O~C(CFz)O(CFz)z]，H。 氟反应的产物 。 ∞氟矾基氟烷基格 氏试剂的制备和反应， 文献[5]曾报道 ，在一45℃，ErezC(CFzh- 尚未见文献报道 。 o(c )MgBr可发生分子问的聚台反应而形成 全氟烷基磺酰氟虽然比较稳定 ，但它与 聚 合 体 EtO[OC(C )O(CF2)2]Mggr。 但 1 格氏试齐0成飘的反应早已有报道 。本文研究 的格 氏试剂 2即使在一30℃也不