树枝状吩噻嗪衍生物的合成及其表征.pdf

TITLE ANDCHARACTERIZATIoNoF SYNTHESIS DENDRIMERS PHENTHIAZINE．LABELED A to Thesis(orDissertation)Submitted and Shaanxi ofScience University Technology the forthe of inPartialFulfillmentof Degree Requirements MasterofSC皿NCE By Fu Qing Liu Supervisor：Prof．Yuting 2014 May 树枝状吩噻嗪衍生物的合成及表征 摘要 吩噻嗪又名苯并噻嗪或硫氮杂蒽，是一种含有N、S富电子的杂环芳 香化合物，分子结构具有较好的刚性和较高的电子离域性，空间上呈蝶状 对称的非平面结构，其本身独特的结构使得吩噻嗪及其衍生物具有广泛的 应用领域，可用于生物医药、染色剂、催化剂、纳米材料、能量转换、电 致发光材料等。吩噻嗪结构基元中含有大共轭Ⅱ键，与含有共轭键的其它 分子相连时，随着共轭键的增长其光电性能增强；吩噻嗪结构基元可以作 为电子供体基团存在于光电材料中，以吩噻嗪分子作为结构基元，在其环 上引入其它的修饰基团，可以改善吩噻嗪的性能，使吩噻嗪衍生物的优异 性能进行有效叠加，这为新型电致发光材料的研究打开更广的研究方向。 树枝状大分子是一种新型合成高分子，可在纳米级别上精确控制分子 的官能团密度、尺寸大小、结构的对称性、自身形状、溶解性等。该类化 合物是一种高度有序的三维大分子，独特的结构使得该类大分子具有特殊 的物化性质，可根据目标产物的要求来选择性的合成具有不同的构筑单元 的可控高分子。树枝状大分子在众多领域有着重要的价值，如医药载体、 分子催化剂、涂层、表面活性剂，同时在有机光电材料方面的应用也在逐 渐的成熟起来，有很多发展的空间。鉴于吩噻嗪及其衍生物、树枝状大分 子的各自结构优势，本课题拟合成一系列具有较大共轭Ⅱ键的树枝状吩噻 嗪衍生物，期望得到一类新型的有机电致发光材料。 (1)本文先以吩噻嗪、卤代氢为原料，以30％1-1202为氧化剂，合成 了三种不同的卤代吩噻嗪：3，7一二氯吩噻嗪、3,7一二溴吩噻嗪、3，7一二碘吩 噻嗪，对这三种物质通过IR、1HNMR、元素分析进行了表征，并对各自的 合成工艺进行了优化，得到了最佳反应条件：吩噻嗪和卤代氢的摩尔投料 (2)本文还以吩噻嗪、叔丁基氯为原料，合成了3，7．二叔丁基吩噻嗪， 并对其合成工艺进行了优化，得到最佳反应工艺：吩噻嗪和叔丁基氯的投料 即可得到产率较佳的3，7．二叔丁基吩噻嗪；随后在碘化亚铜、碳酸钾的催 Ullmann偶联反应，合 化体系下，以4，4’．二碘联苯为中心结构，经过C-N 成以3，7．二叔丁基吩噻嗪为外围重复结构基元的一代树枝状吩噻嗪衍生物 PTE．G1、二代树枝状吩噻嗪衍生物PTE．G2、三代树枝状吩噻嗪衍生物 表征。研究结果表明：三代的树枝状吩噻嗪衍生物PTE．G3的荧光效应最 强，是因为该大分子的共轭程度最大，越容易产生荧光；同时，分子的代 数越大其荧光效应就越强。