星形三嵌段共聚物熔体自组装形成堆砌结构自洽平均场研究.pdf

中文摘要 中文摘要 本论文用自洽平均场实空间理论来研究星形三嵌段共聚物熔体自组装出现 的堆砌结构，特别是阿基米德堆砌(Archimedeantilingpatterns)结构。所谓阿基 米德堆砌图案是指由拥有相同类型顶点的规则多边形镶嵌块无间隙地覆盖二维 平面所得到的图案。 为了描述星形三嵌段共聚物熔体平衡态的相行为，我们基于标准的高斯链 模型推导出自洽平均场方程组。继而用实空间方法求解自洽平均场方程组，论 证三嵌段星形共聚物熔体体系展现阿基米德堆砌结构的相行为；其理论结果可 与已报道的实验观测进行比较。 为了与实验得到的阿基米德堆砌结构进行对比，我们选取的分离强度参数 数fB)星形三嵌段共聚物熔体依赖于体积分数的微观相分离结构。结果表明，星 形三嵌段共聚物熔体体系一般呈现柱状、层状结构，在fA、fB、fC相差不大时， 与柱横切的平面呈现多边形区域组成的结构。这种计算结果符合星形三嵌段共 聚物熔体体系相分离结构的一个典型的特点：由于星形共聚物连接点分布的特 殊限制，即若星形三嵌段共聚物三体积分数足够可以形成稳定的三相结构，则 连接点构成的线不能处在二维平面上，而要向第三个维度延伸，使星形三嵌段 共聚物熔体相分离趋于形成二维、三维结构。总结起来，若三个嵌段各体积分 数不可比，即三嵌段的三个体积分数相差很大，它们更倾向于形成柱状相、层 状相结构。当三体积分数可比时，即三嵌段的三个体积分数很接近时，其白组 装倾向于形成各向异性的以柱为基础的微观结构状态，其二维横切于柱的平面 呈现多边形区域组成的结构。 在A、B、C三体积分数相近可比的情况下，研究星形三嵌段共聚物熔体体系的 微观相分离结构随体积分数的变化。计算结果显示呈现多边形区域组成的微观 相分离结构。且模拟出九十年代实验观察到的阿基米德堆砌图案(4．6．12)、 I 中文摘要 (4．8．8)、(6．6．6)结构(小括号里的整数代表的是在每一个顶点聚集的多边形的边 数)，还有05年、06年、07年的实验中观察到的更复杂的阿基米德堆砌图案 (3．3．4．3．4)以及非阿基米德的堆砌图案【5,5，10]和【8，5．3，5．3】的结构形态(中括号 里的数字代表每一个顶点的平均配位数．ACN，非阿基米德的堆砌图案以表示 平均配位数表示其结构特点)。我们的模拟结果与实验中观察到的结构基本相 符，且与实验中出现这些结构的体积分数非常接近。其中，(3．3．4．3．4)可以与准 晶的结构类比；而【8，5．3，5．3】、【5,5，10]展示的二重对称性是最近在ABC星形共 聚物熔体的微观相图中观察到的，所以对于这三种结构的自洽场计算具有很大 意义。 关键词：星形三嵌段共聚物自洽平均场理论实空间方法阿基米德堆砌结构 II Abstract A bstract Thisthesisisdevotedtothe ofArchimedean oftheABC study tilingpatterns areal self-consistentmeanfield star-terpoly’mersusing space theory．The Archimedeanthe is tessellationof thatallvertices tiling regularpolygonsprovided areofthesame type． Asetofself-consistentmeanfield wasderivedtodescribethe