锂离子电池负极材料硅-硅氧化物-锡%2f碳的制备及其性能的研究.pdf

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摘要 摘 要 . 碳材料作为锂离子电池负极材料,具有很好的循环寿命和安全性。尽管碳 mAll 材料表现出良好的可逆性和循环性,但理论比容量只有372 g~,无法满足 高能量密度的电子产品和电动车用锂离子电池的需要。作为锂离子电池负极材 mAh 料硅具有最高的理论比容量(4200g-1),锡也具有较高的理论比容量(994 mAh g。)。但是,在电池充放电过程中,随着锂离子的嵌入和脱出,其体积膨胀 和收缩很大而很容易碎裂,导致电极被破坏而在几个循环后容量衰减很快,甚 至消失。因此,目前大量的研究工作者都致力于研究和解决其循环性能差的问 题。 本论文根据大量的国内外文献资料调研,紧跟该领域的研究前沿,采用碳 热还原法和高温固相法合成了改性的硅.硅氧化物.锡/碳锂离子电池负极复合材 料,并考察了不同温度及碳改性对材料性能的影响。然后,将材料的表征方法 和电化学测试手段相结合,对材料性能进行了测试,通过实验研究得出结论如 下: 1.采用碳热还原法,制备出硅.硅氧化物.锡/碳复合材料作为锂离子电池的 负极材料,研究了其电化学性能。氮气气氛下分别在不同温度焙烧,自然冷却 mA 至室温制得不同焙烧温度下的不同样品,在电流密度为150 g-1下测试其放电 mAh 比容量和循环性能,得到950℃下制得的样品首次放电比容量最高,达1475 g~,进行60个循环后仍保持最高的比容量,说明在950℃下制得的硅.硅氧化物 .锡/碳复合材料作为负极材料,其电化学性能最佳。 2.通过糠醇和盐酸发生聚合反应,采用高温固相法制备出碳改性的硅.硅氧 化物.锡/碳复合材料,并与未用碳改性的硅.硅氧化物.锡/碳复合材料作比较,采 用XRD和SEM进行表征,研究了其电化学性能。硅.硅氧化物.锡/碳复合材料 mA (a)和碳改性的硅.硅氧化物.锡/碳复合材料(b)在150 g‘1的电流密度下充 mall mAh 放电,(a)首次放电比容量为1475 g~,首次充电比容量为575 g-1;(b) mAh mAh 首次放电比容量可高达1595 g~,首次充电比容量为712 g~。碳改性 mA mA225 的硅-硅氧化物.锡/碳复合材料在电流密度为90 g~、150 g-1 mAg以时 mAh mAll mAh 其首次放电比容量分别为1628 g~、1595 g~、1184g一,即随着 mA 电流密度增加,首次放电比容量下降。对于高倍率225 gd下充放电循环, 摘要 120次循环后容量与第20次相比可保持在60%。从而可以看出,碳改性的硅一 硅氧化物.锡/碳复合负极材料的放电比容量有较大提高,循环性能显著改善,大 大改进了其电化学性能。 关键词:硅一硅氧化物一锡/碳复合物;锂离子电池;负极材料;电化学性能; II ABSTRACT

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