PMMA为基体的聚合物电解质制备及其在电致变色器件中的应用.pdfVIP

维普资讯 Vo1．28 高等 学校 化 学 学报 No．9 2007年 9月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES l78l～l786 P(VAc—MA)／PMMA为基体的聚合物 电解质制备及其在 电致变色 器件 中的应用 杨道均 ，傅相锴 ， ，蒋庆龙 ，龚永锋 ， (1．西南大学化学化工学院应用化学研究所，2．重庆市应用化学市级重点实验室， 3．三峡库区生态环境教育部重点实验室，重庆400715) 摘要 以醋酸乙烯酯(VAc)和丙烯酸甲酯(MA)为单体，采用半连续种子乳液聚合法制备 了无规共聚物 P(VAc．MA)，以PMMA与P(VAc—MA)的共混物为基体制备了聚合物电解质．用红外光谱 (FFIR)、X射线衍 射(XRD)、热重分析(TG)、紫外光谱 (uV)、力学性能测试及电化学交流阻抗等方法研究了聚合物 、聚合物 膜和聚合物 电解质的性质．结果表 明，VAc与 MA通过打开各 自的C—C键聚合生成 P(VAc—MA)； P(VAc—MA)与PMMA共混后结晶状态发生了变化 ，增加了无定形相区，降低了链段运动的能量壁垒，提高 了热稳定性和拉伸强度．以P(VAc—MA)／PMMA为基体的聚合物电解质膜具有很高的透明性 ，最大室温电 导率达到 1．17×10～S／cm；离子电导率随着温度的升高而迅速增加 ，电导率 ·温度曲线符合Arrhenius方程 ； 将此电解质用于全固态电致变色显示器件显示出优 良的性能． 关键词 聚(醋酸乙烯酯一丙烯酸甲酯)；聚甲基丙烯酸甲酯；聚合物电解质 ；离子电导率；电致变色器件 中图分类号 0631．23 文献标识码 A 文章编号 0251—0790(2007)09—1781-06 聚合物固体电解质 (Solidpolymerelectrolyte)，又称离子导体聚合物 (Ionconductingpolymer)，是 20世纪70年代发展起来的新型固体电解质材料，广泛用于锂离子电池、传感器和电致变色器件等领 域．1994年美国Bellcore公司将高分子聚合物用于开发聚合物锂离子电池 (PLIB)，提高了电池的安全 性，从而成为近年来化学 电源的研究热点¨j． 聚合物 电解质也是全固态电致变色器件的关键材料之一，在电致变色器件中作为电解质和电极间 隔膜，提供电致变色反应所需要的补偿离子 (如H ，Li，K ，Na ，ClO；，pF6-等)，它不仅需要满 足锂离子电池要求的高离子电导率和机械强度，同时还必须具有优 良的透光率 j．目前研究得最为广 泛的聚合物 电解质基体材料有 PEO ，PAN_4j，PMMA 和PVdF 等，但电化学性能、机械性能和光 学性能俱佳的聚合物电解质并不多见．聚醋酸乙烯酯 (PVAc)由于具有优 良的机械稳定性和成膜性而 备受关注 ，以聚醋酸乙烯酯 (PVAc)与其它聚合物的共混物为基体的聚合物电解质如 PVAc／ PMMA ，PVAc／PVdF ，PVAc／PEO1o]和PVAc／P(VdF．CO．HFP) 等，都有较高的离子电导率和较 好的机械性能．但将VAc与其它不饱和单体的共聚物制备成聚合物 电解质并将其应用于全固态电致变 色器件的研究尚未见报道． 本文结合聚醋酸乙烯酯 (PVAc)的高透明性、优 良的机械稳定性和成膜性，以及聚丙烯酸甲酯 (PMA)吸附能力强 ¨的特点，采用半连续种子乳液聚合法合成了无规共聚物聚(醋酸乙烯酯．丙烯酸 甲酯)[P(VAc—MA)]，并将共聚物P(VAc—MA)与具有高透明度和机械强度的聚合物聚甲基丙烯酸甲 酯(PMMA)共混，以四氢呋喃(THF)为溶剂，机械搅拌混入LiC10，采用流延法制备了聚合物 电解质 膜；用紫外光谱、热重分析、交流阻抗和力学性能测试表征聚合物电解质的光学性能、热力学性能、电 化学性能和机械性能，并以该聚合物电解质膜制作了全固态电致变色显示器件，显示出优良的性能． 收稿 日期：2007-04-0