介电电泳―薄层色谱和凝胶色谱法对溴端基聚丁二烯的分离并测定其微观结构和分子量分布.pdfVIP

介电电泳—薄层色谱和凝胶色谱法对溴端基聚丁二烯的 分离并测定其微观结构和分子量分布 汤 崇 正 华（南工学院材料科学研究所，广州） 提〔要〕乳液聚合的溴端基聚丁二烯 1〔，含有混杂物氧化交联物。本文使用电场为1.4～ 2.3千伏／厘米d.c的介电电泳—薄层色谱分离出各种微观结构相同的组分。通过凝胶色谱测定 其分子量M≈?8581～11581，d≈?2.44。本法对宽分布的聚合物分离具有减少拖尾易于集取的特 色。能简洁重现性好地反映出聚合物的各种微观结构的数量和分子量尺度。 电泳—薄层色谱法近年来已用于分离蛋 谱测定，能更好地反映多组分聚合物的微观 白质2〔〕，它是水溶性电离质，其使用电压为 结构和分子量尺度。它有分离效果好，减少 40～80伏／17厘米，而高分子聚合物大多数 拖尾和易于集中的优点。 是不溶于水不电离的。非水溶剂中的电泳所 遵循的规律不同于水溶液。由于聚合体溶质 实 验 部 分 和有机溶剂的导电常数往往极低，即使采用 一（）试样药品和仪器 高压电场，其电流通过量也极小，不会引起 1．试样 本所合成的遥爪型预聚物溴 多大的热效应。早在1958年Pohl和Schwek 端基聚丁二烯 曾单独用介电电泳分离聚氯乙烯3〔〕。 2．药品 市售分析纯或化学纯 薄层色谱具有快捷灵敏的分离效能，已 3．仪器 介电电泳—薄层色谱展开仪 广泛用于有机、药物、生化、染料等领域。 DE-TLC自装Perkin-Elmer599型红外光 其制备色谱每块板 2（0×20厘米2）能处理0.1 谱仪FT80型傅里埃变换核磁共振仪，日立 克样品。1971年Justus4〔〕曾用厚度0.64厘 635-TR液相色谱仪及其凝胶色谱附件 米薄层色谱板 2（0×20厘米2）纯化0.5克样 （二）介电电泳薄层色谱分离过程 品，但层内外湿度活化度难于控制，用于聚合 1．把试样分别配成 0.08克／毫升的氯 物方面，1970年Otocka和Heiiman5〔〕用溶解 仿溶液。取干洁的玻板 2（0×20厘米2）涂上 沉降机理将多分散体的纯聚苯乙烯按其分子 一层厚度1毫米 湿（基）的硅胶H。凉干后 量程M≈104～1.8×106分离。而对多组份聚 于110℃下活化 1小时，放在干燥器内，翌 合物的分离文献报道很少超过M≈8000的。 日，如图1A将试液约0.9毫升均布于G线 广大领域的分离方法主要基于；分子尺 上。即行按图1B按装于DE-TLC装置上。 度不同，作为带电粒子分子的电荷差异，或基 将电压调至 14KVd.c.分别以展开剂； 于化学生物特性。而电泳方法在分析上有着 ① 对二甲苯：氯仿=100：40 无可匹配的分辨能力和灵敏度。基于此本文 ② 氯仿：THF=100：16 把介电电泳和薄层色谱结合起来，用梯度展 依次作梯度展开。第一 次 以溶剂①展开。 开法把M ≈8581～11581,d≈2.44的多组分 让溶剂前沿展至距G线10厘米的阳极后持 聚丁二烯分离。电场强度增至1.4～2.3千伏／ 续18分钟。待溶剂挥发后，放在复盖有磨 厘米分离后组分通过GPC，IR和13C-NMR 沙玻片的小箱上，由箱内漫射上来的绿色灯 放在距G线6厘米处，使用溶剂②展至前沿 到达上线后，持续8分钟。溶剂挥发后分别 集取之。各集取组分分别经过萃取后以真空 浓缩至干，用百万分一天秤恒重之，结果