以邻甲酚为原料生产水杨醛的工艺改进研究.pdfVIP

第 25卷 1996年第 3期 广 西 化 工 “ “ “ j科学实验； 牛 1f 十 以邻 甲酚为原料生产水杨醛的工艺改进研究 ’ I／ 岁 、胡———天一 成本诚 唐有根一 TL＼ (湖南省卫生防疫站 长抄 410005) (中南工业大学 长沙 4]0083) ， 摘 要 提出了在以邻甲酚为原料台成水杨醛时产生氰代副产物三—— (邻 氰苄 基)磷酸酯的解决办法，通过利用沙米尔脱 (Sorem kt)反应，不用分离 其不同氯代磷酸酯混合物，直接与六亚甲基四胺反应，使邻甲酚氰化法台 成水杨醛产率增加 2o 以上。 关键词 堡 竺旦酞 些鲞笙雎厦应 原许 水杨醛学名邻羟基苯 甲醛 ，是用于制造 化工中也用于合成医药、农药和螯合剂 ．其经 香豆素、紫罗兰等香料的中问体，在精细有机 济价值很高[ ，其物化性质如下： 表 l 水杨醛物化性质 过去，水杨醛的制造方法主要有 f1)邻 从70年代开始 ，以苯酚和氯仿作原料和 硝基苯 甲醛重氮化，然后水解得水杨醛[。。 以邻 甲酚上 甲基氯化制水杨 醛基本上工业 (2)用二氧化锰氧化甲醛的芳基磺酸酯后，加 化一 一到 目前仍被广泛采用。这两种方法反 水分解 。(3)水杨酸经 电解还原合成水杨 应式如下： 醛 ：。 ①苯酚和氯仿原料合成水杨醛．又称 但是，以上方法总存在这样或那样的缺 (Reimer--Tiemann法)。 点。在 (1)法中．由于重氮化反应需低温进 行 ，因此，反应条件苛刻而产率不高．且重氮 化很不适于规模工业生产 。(2)法采用二氧化 锰对 甲基进行氧化，产率很低 ．此法早 已被淘 汰。(3)法现在仍用于工业生产 ，并有一定规 模 。坦产率也低，成本很高 经济效益不大。 ② 以邻 甲酚上 甲基氯化制水杨醛。 广 西 化 工 第 25卷 1996年第 3期 反应式 o l Cl—C —C I CIt 一 某香料厂采用国外专利技术生产水杨 1．2 实验步骤 醛，其工艺就是用邻甲苯酚为原料，氯化甲 ． ～ 基生产水杨醛。其不同之处，在于用磷酸酯 1．2．1 沙米尔脱反应 化邻甲苯酚上羟基使其不受氧化再氯化甲基 将 110g酯化、氯化好的氯代磷酸酯混 吼 合物 (邻甲酚的氯化、酯化也可根据文献 水解生成水杨醛。 0一 该法有一定C 先o进性，但也存在甲基氯化 进行)、乙醇 (或氯仿)80mL、水 2omI、倒 难以选择性地完全得到二氯代物，常常氯化 人 500mL三 口烧瓶中，装好回流冷凝管与 o 不充分或氯化过头 ．产生很多一氯代物和三