伏案分析法.pdfVIP

第五章伏安分析法 １．产生浓差极化的条件是什么？ 解：使用小面积的极化电极如滴汞电极或微铂电极，溶液 保持静止（不搅拌） ２．在极谱分析中所用的电极，为什么一个电极的面积应 该很小，而参比惦记则应具有大面积？ 解：使用小面积的电极作阴极，可以使电极上具有较高的电 流密度，以保证产生浓差极化．而使用大面积汞池电极作阳 极，可以使电解过程中阳极产生的浓差极化很小，阳极的电 极电位保持恒定，从而使极化电极的电位完全由外加电压所 控制． ３．在极谱分析中，为什么要加入大量支持电解质？加入 电解质后电解池的电阻将降低，但电流不会增大，为什 么？ 解：加入支持电解质是为了消除迁移电流．由于极谱分析中 使用滴汞电极，发生浓差极化后，电流的大小只受待测离子 扩散速度（浓度）的影响，所以加入支持电解后，不会引起 电流的增大． ４．当达到极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，是否 还引起滴汞电极电位的改变及参加电极反应的物质在电极表 面浓度的变化？ 解：极谱分析中，由于滴汞电极的电位受外加电压所控制， 所以当达到极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，会引 起滴汞电极电位的改变．但由于滴汞电极表面待测离子浓度 已经降低到很小，甚至为零，而溶液本体中待测离子尚来不 及扩散至极化电极表面，所以不会引起电极表面待测离子浓 度的变化． ５．残余电流产生的原因是什么？它对极谱分析有什 么影响？ 解：残余电流的产生主要有两个原因，一为溶液中存在微量 的可以在电极上还原的杂质，二为充电电流引起． 它对极谱分析的影响主要是影响测定的灵敏度． ６．极谱分析用作定量分析的依据是什么？有哪几种定量方 法？如何进行？ 解：根据极谱扩散电流方程式：i =607nD1/2m2/3t1/6C,当温 d 度、底液及毛细管特性不变时，极限扩散电流与浓度成正 比，这既是极谱定量分析的依据。 极谱定量方法通常有直接比较法，标准曲线法，标准加入 法等三种。 Vc +V c (1) c hx c (3) hx Kcx H K  x s s x s V +V h  s s c V h s s x c (2)绘制标准曲线，然 x H (V +V ) −h V s x 后在相同条件下测定 未知液，再从工作曲 线上找出其浓度 ７．举例说明产生平行催化波的机制． 解：极谱催化波属于一种极谱动力波，其中化学反应与电极反 应平行： - A + ne B Electrode reaction) k B + X A + Z(Chemical reaction) 当氧化剂X在电极上具有很高的超电位时，就可以保证上述 催化循环进行下去，由于大量消耗的氧化剂是X,它可以在 溶液中具有较高浓度，A则被不断地消耗和再生，总浓度基 本保持不变，产生的催化电流与催化剂A 的浓度成正比． Yb3+ + ne- Yb2+