利用谱睿在线中和离子色谱技术测定大气吸收液中阴离子.docVIP

利用谱睿在线中和离子色谱技术测定大气吸收液中阴离子 丁卉，刘菊，王荣，张薇薇，施超欧 华东理工大学分析测试中心 ，上海 200237 摘要：本文通过谱睿在线中和技术，对主动采样的空气碱性吸收液中的阴离子进行了测定。通过阀切换和在线中和柱和CRD200的共同作用，去除了吸收液中的碳酸盐，使测定干扰减到最小，且分析步骤自动化，提高了检测效率。 关键词：谱睿技术；离子色谱；前处理；在线 前言 谱睿技术是戴安公司提出的一系列样品在线前处理技术的总称。谱睿在线中和技术是利 用阀切换原理，使样品通过在线中和CP H柱后，完全进入大定量环中，经过抑制器后，通 过CRD200去除碳酸盐的影响，完成在线前处理过程。 空气中污染气体的测定常用的方法是采用碱性吸收液，在空气中通过大气采集器主动采 样。采样的过程中不过避免的会吸收空气中的二氧化碳。在碱性溶液中形成的碳酸盐在常规 离子色谱中会形成一个大而宽的峰，严重影响其他衡量阴离子的定量。利用谱睿在线中和技 术可基本消除碳酸盐的影响，且将分析步骤自动化，减小了人为操作带来的误差，解决了常 规离子色谱法中二氧化碳干扰大的难题。 1 实验部分 1．1主要仪器与试剂 美国Dionex公司双系统ICS-3000离子色谱仪（包括SP单泵和DP四元梯度泵，DC控 制单元，EG淋洗液发生单元，AS自动进样器）。 DC控制单元带有二个高压六通阀、二个高压十通阀和二个低压三通阀,共六个阀。 美国Dionex公司 CRD200和 CP2 H 柱。 美国Dionex公司GP50四元梯度色谱泵，Chromeleon 6.8色谱工作站。 氯离子，亚硝酸根，硫酸根，硝酸根标准储备液（100mg/L）购自国家标准物质中心。 实验室所有用水均为Millipore A10超纯水机产生的电阻率大于18.2 MΩ/cm的超纯水。 1.2 色谱条件 Dionex IonpacAS18 分离柱和IonpacAG18保护柱。 淋洗液自动发生装置在线产生KOH淋洗液 淋洗液流速为1.0ml/min 抑制电导检测，抑制电流：55mA自循环模式。 ASRS300（4mm）阴离子抑制器。 CRD 200 （4mm）。 淋洗液浓度为22molKOH，等度洗脱。 1.3 样品采集 空气中阴离子的吸收液选用NaOH溶液，浓度为20mmol/L. 移取20mL上述NaOH溶液至主动采样管中，用乳胶管将主动采样管和大气采集器连接。 将大气采集器放在室外固定好，调节空气流速为1.0ml/min，采集时间为50分钟。50分钟 后，关闭大气采集器，将采集好的吸收液倒入25mL容量瓶中，此溶液为待测液。 1.4系统流程 阴离子捕获柱 ATC-HC，外接GP 50泵，超纯水流速为0.5ml/min。在线中和柱CP2 H 柱,，柱温、电导池温度，均为30℃。小定量环体积为25μl，大定量环体积为500μl。 图一 系统流程图 系统结构及流程见图1.左侧六通阀实线状态为LOAD状态，虚线状态为INJECT 状态。 右侧十通阀实线状态为位置A，虚线状态为位置B。 十通阀改装为六通阀的方法如下：将4，5号口用堵头堵住，用一段管路将3，6号口相 连接。当十通阀为位置A时，去离子水由GP 50泵经过ATC-HC柱，将小定量环中的样品 冲进CP2柱后，由9号口进入十通阀。通过1，8之间的定量环后，多余液体由10号口排 出；此时，淋洗液从直接由2号口经过3，6，7，到达色谱柱。当十通阀位置为B时，淋洗 液由2号口，经过1，8之间充满样品的大定量环后，由7号后进入色谱柱。样品经过保护 柱和分析柱，进行抑制电导检测。流程中，接在抑制器后的CRD 200（carbonate removal device）是在线二氧化碳抑制器，用来去除样品中本来带有的碳酸盐或是因样品吸收二氧化 碳所形成的碳酸。 1.5阀切换时间窗的选择 所谓的阀切换时间是指在线中和柱前后的两个阀状态的切换。在线中和柱的死体积大， 小体积进样后样品体积会扩散，通过计算阀前的进样死体积，选择合适的阀切换时间，保证 使样品完全进入大定量环进行分析。时间窗计算：额外上样泵（GP 50泵）流速0.5mL/min， 首先将样品前处理流路到达十通阀之前的部分，直接接至电导池。控制自动进样器进样 50ppm氯标液，采集电导信号，确定出峰的时间范围。检测到最大峰高处出峰时间为1.53 分钟，则样品到达500μL大定量环中间位置的时间为（1.53+0.25/0.5）分钟，即2.03分钟。 即在样品在六通阀进样2.03分钟后进入到十通阀的大定量环中心，这时把十通阀从A状态 切换到B状态，即淋洗液经过大定量环，带着样品进入分离系统进行分析。 2 结果与讨论 2.1 利用谱睿在线中和离子