原子荧光光度法测定汞标准溶液不确定度评定方.docVIP

原子荧光光度法测定汞不确定度评定 一、测定方法： 硼氢化钾将三价汞还原生成汞化氢，由氩气载入石英原子化器中分解为原子态汞，吸收特制汞空心阴极灯的辐射的能量被激发，受激发原子在去激发过程产生原子荧光，其强度在固定条件下与被测液中的汞浓度成正比。根据这一原理，我们采用汞标准溶液不同浓度时仪器的荧光值作为工作曲线，被测已知标准溶液的荧光值经工作曲线查得其浓度进行对比。 二、数学模型： 工作曲线数据如下： 浓度x,μg/L 0.1 0.2 0.5 0.8 1.0 荧光值y1 226.62 437.27 1116.36 1746.43 2191.39 荧光值y2 237.77 413.78 952.57 1519.38 1937.51 荧光值y3 235.51 404.54 1001.13 1635.45 2004.92 平均荧光值? 233.3 418.53 1023.353 1633.753 2044.607 仪器给出线性方程： y = 2017.8x + 21.441 标准溶液测定的数据如下：（重复测定10次，） 序号 检测值 浓度值（） 1 813.47 0.39 2 815.94 0.39 3 820.80 0.40 4 825.81 0.40 5 832.33 0.40 6 837.05 0.40 7 830.51 0.40 8 836.07 0.40 9 833.53 0.40 10 838.27 0.40 得 三、相对不确定度计算 其中：：溶液中Hg浓度的相对不确定度 u：A类不确定度，即重复测定样品产生的相对不确定度 u：Hg标准溶液及配制引起的相对不确定度 u： 标准曲线的不确定度 四、测定标准溶液Hg浓度的不确定度分量 1、A类不确定度，即重复测定样品产生的相对不确定度u 2、标准溶液及配制引起的相对不确定度u Hg标准溶液的配制（以5ug/L标准溶液为例）：用1ml移液管吸取1ml Hg标准贮备液（100mg/l，由环境所提供，相对不确定度为1.0％）至100ml容量瓶中，定容到刻度，得浓度为1mg/L标准使用液，再用1ml刻度吸管吸取0.5ml标准使用液至100ml容量瓶中，定容到刻度，得浓度为5 ug/L标准使用液。公式表示为： 式中： －Hg标准溶液的浓度 －Hg标准贮备液的浓度 － 1ml移液管的体积 － 100ml容量瓶的体积 － 1ml刻度吸管吸取0.5ml标准使用液 － 100ml容量瓶的体积 故即，由以下五个分量组成： 2.1 Hg标准贮备液的相对不确定度 已知Hg标准贮备液100mg/l，相对不确定度为1.0％(标准物质证书查得)，，则 2.2移液管（1ml） 其中又包括三个部分：第一，吸管体积的不确定度，移液管（1ml）的容量允差为±0.008ml，按均匀分布换算成标准偏差为；第二，吸取时的估读误差，估计为±0.005ml，按均匀分布换算成标准偏差为；第三，移液管和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度为（实际温差为3℃，水的体积膨胀系数为/℃）。 以上三项合成得出： 2.3容量瓶（100ml）的相对不确定度：同理，其中又包括三个部分：第一，容量瓶体积的不确定度，容量瓶（100ml）的容量允差为±0.10ml，按均匀分布换算成标准偏差为；第二，定容时的估读误差，估计为±0.005ml，按均匀分布换算成标准偏差为；第三，容量瓶和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度为（实际温差为3℃，水的体积膨胀系数为2.1×10-4 /℃），100×2.1×10-4×＝0.0364 以上三项合成得出：u＝＝0.069×10-2 2.4刻度吸管（1ml）ml标准使用液的相对不确定度u：同2.2 以上三项合成得出： 2.5容量瓶（100ml）的相对不确定度：同理，其中又包括三个部分：第一，容量瓶体积的不确定度，容量瓶（100ml）的容量允差为±0.10ml，按均匀分布换算成标准偏差为；第二，定容时的估读误差，估计为±0.005ml，按均匀分布换算成标准偏差为；第三，容量瓶和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度为（实际温差为3℃，水的体积膨胀系数为/℃）， 以上三项合成得出： 综上所述， 3. 标准曲线的不确定度 1、工作曲线拟合引起的相对不确定度u 工作曲线数据如下： 标准溶液浓度 吸光值 工作曲线浓度差 工作曲线浓度差的平方 0