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第六章 多相系统中的化学反应与 传递现象 实际生产中，多数化学反应是在多相系统中进行。 如氨合成、乙烯氧化为环氧乙烷、乙炔与氯化氢合成氯乙烯、苯氯化、苯氧化为顺丁烯二酸酐等均属此类。 多相系统的特征是系统中同时存在两个或两个以上的相态，所以，与发生化学反应的同时，必然伴随着相间和相内的质量传递和热量传递现象。如果这些传递现象不存在，那么就不可能发生化学反应。 多相系统中的化学反应，按其相态的不同可分为气固、气液、液固、固固以及气液固等反应； 按其是否使用催化剂又可分为催化反应与非催化反应两大类。 多相反应系统的分类 虽然多相系统中的反应是多种多样的，但根据化学反应进行的部分，具有代表性与典型性的可概括为两种基本类型： (1)在两相界面处进行反应，所有气固非催化反应或气固相催化反应都属于这一类型； (2)在同一个相内进反应，大多数气液反应均居于这种情况，.即反应都是在液相中进行的，进行反应的相叫做反应相； 这样的划分是粗略的，目的在于研究方便。两种情况兼而有之的例子也是有的，例如反应在相界面上进行的同时，也在一个相内发生。 气固相催化反应在工业生产中应用广泛，相对来说研究得也比较成熟，将把它作为第一种类型的代表在本章中作较为详细的讨论。 第二种类型的多相系统则以气液反应为代表在第8章中阐明。 在这两章里着重阐明传递现象对化学反应过程的影响，并讨论定量处理的方法 6.1 多相催化反应过程步骤 多相催化反应是在固体催化剂的表面上进行的，因此，流体相主体中的反应物必须传递列催化剂表面上，然后进行反应，反应产物也不断地从催化剂表面传递到流体相主体。 为了弄清这些传递和反应步骤，首先需要对固体催化剂颗粒的宏观结构和性质有所了解。 固体催化剂的宏观结构及性质 绝大多数固体催化剂颗粒为多孔结构，即颗粒内部系由许许多多形状不规则互相连通的孔道所组成，形成一几何形状复杂的网络结构。 正是由于这种网状结构的存在，使催化剂颗粒内部存在着巨大的表面，化学反应便是在这些表面上发生的。 通常以单位质量催化剂颗粒所具有的表面积，即比表面来衡最催化剂表面的大小，以m2/g为单位。 比表面系由实验测定得到，常用的方法是BET法或色谱法。固体催化剂的比表面可高达200一300m2/g。 固体催化剂的宏观结构及性质 多孔催化剂的比表面显然与孔道的大小有关，孔道越细，则比表面越大。然而催化剂颗粒内的孔道又是粗细不一的，通常用孔径分布来描述，孔径分布则是通过实验测定的孔容分布计算得到。 孔容是指单位质量催化剂颗粒所具有的孔体积，常以cm3/g为单位，如果孔径不太细，例如大于100?l0-10m，可以用压汞仪来测定不同大小的孔的体积，不同的压力相应于不同粗细的孔道，孔道太细时则需采用其他方法。 如果不需要分别测定不同大小的孔体积，可用四氯化碳法测定催化剂的孔容，这时测得的孔体积包括所有孔的体积，或称总孔容，通常所说的孔容指的就是总孔容。 * * *