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微波辅助羰基化反应中的一氧化碳释放剂 * 曹宏，廖洁，吴宏，张建明，丁宇 华中师范大学化学学院教育部农药与化学生物学重点实验室，武汉 (430079) E-mail ：yding@ 摘 要：本文通过实例简要介绍了在微波辅助下的羰基化反应中几种常用的一氧化碳释放 剂。并对这几种一氧化碳释放剂进行了比较。 关键词：有机化学；微波；羰基化反应；CO释放剂 中图分类号：O62 文献标识码：A 文章编号：1673－7180(2007)08－0562－5 近年来，随着新兴交叉学科——微波促 1 微波辅助羰基化反应中应用 进有机化学（ Microwave-induced Organic Reactions Enhancement Chemistry MORE 化 的各类一氧化碳释放剂 学）的逐步发展，微波辐射技术的应用几乎 1.1 金属羰基化合物 覆盖了有机化学的所有领域[1] 。但是，微波 常温下，金属羰基化合物是一类较稳定 技术在过渡金属催化的羰基化反应中的应用 的物质。在其它配体作用存在的情况下，或 却极为有限。其可能的原因是：大多数羰基 在高温下，它们可释放出 CO，因而人们常常 化反应需要在高压下进行[2~8]，且作为羰基化 将它们用作 CO 的替代品。2002 年，Kaiser 反应原料之一的一氧化碳气体，具有极强的 及其同事首次报道了微波辐射下的钯催化羰 毒性，不宜操作。因此，寻找一氧化碳的替 基化反应[9] ，他们选择了较为易于处理的羰 代品——各类一氧化碳释放剂，成为研究微 基钼作为一氧化碳的释放剂。 波辅助羰基化反应的关键之一。本文将对这 一领域的研究进展做一简要评述。 为了便于控制反应条件并从安全的角度 体系反应也可以达到同样的产率。这说明： 出发，反应在微波反应器（single-mode ）封 一氧化碳从羰基钼中被释放后，能够充分地 闭的试管中进行，150℃下反应 15 min，产物 参与反应。 酰胺的产率为 65%～83%之间。有趣的是， 2003 年，Wannberg 等将微波辅助羰基化 同一反应以常规油浴加热到 150℃，15min 反应应用到不活泼胺的反应中[10] ： 后，酰胺的产率经检测并未降低，甚至开放 ____________________________ 同时，他们以各类金属羰基化合物作为 本课题得到湖北省青年杰出人才基金和湖北省自然 一氧化碳的释放剂进行了试验，结果如表 1 科学基金的资助。 - 1 - 所示： 表 1 各类金属羰基化合物在微波辅助羰基化反应中的比较 Table 1 Reactions performed