溶剂效应的TSR描述及其在几类异构化反应中的应用LE.pdfVIP

20O0年第2o卷 有机 化 学 vd．20 2000 第4期，537—541 ChineseJ叫m 0f0 cCh~ stry No4．537—541 研究论文 溶剂效应的TLSER描述及其在几类异构化反应中的应用 邹建卫 商志才L／，易平贵 俞庆森 林瑞森 0s ． 7．q／—— 僻系 。 二【) ／ 摘要 建立了适合于描述溶剂效应的理论线性溶剂化能相关(Ⅱs口)模型。井用该模型对四类异构化反应在不同溶剂 下的反应自由能或活化 自由能与溶剂的分子结构之间的关系进行了研究，确证了模型的合理性。 侈／关键词————————■一 异构化一一钧饨反Z差 StudiesOiltheSolventEffectsofFourIsomerizationReactionsby UsingTheoreticalDescriptors ZOUJian—Wei， SI-LkNGZhi—cai， ⅥPing—Gui， YUQ吨 一Sen， LINRui—Sen (~ artmentofcs~ ,y，弛 粕【 ．310027 m) Al，劬 d Theoreticallinearsolvafionenergyrelationship(ILSER)whichcanbeusedtopredicttherelationship betweenphysicochemicalpropertyandmolecuhrsti~actllresofthesolventshasbeen tabbshed．Solvafioneffectsoffour isomerizationreaeti~ashavebeeninverstigatedbyI1si theI1SERmodel，The odcorrelationofQSPRequationsverify thereasonabihtyofthemode1． Keywords Theoreticallinearsoh,ationeneI~ relationship(TLSER)，Solvationeffect，lsomefizafion，AM1 理论线性溶剂化能相关(ⅡSER)模型是基于绂 的体系进行研究，建立起溶剂的微观分子结构和体 性溶剂化能关系(LSER)理论的基本思想同时结台 系宏观理化性质之间的关系，不但可以从另一个角 量子化学方法提出和发展起来的一种理论模型。从 度考察该理论模型的正确性，同时对更深一层次地 大量文献报道 1 看 ，运用该模型研究一些与溶 认识有机化学中的溶剂效应也有重要的理论意义。 质一溶剂相互作用相关的宏观理化性质与微观分子 结构的关系，大都取得了令人满意的结果。但这些 1 理论模型 研究有一个共同的特点就是模型(QSPR关系式)的 在Famini等建立的理论线性溶剂化能相关关 建立都是针对体系中的溶质分子而进行的。就我们 系(II．SER)基础上，我们进行适当改进，提出如下适 所知，目前还未见过应用该模型探讨溶剂的分子结 于考察溶剂对一些体系理化性质的影响的TLSER 构与体系理化性质关系方面的报道。其中主要的一 模型： 点可能是由于与溶质一溶剂相互作用有关的理化性 质，如化台物的疏水性质、溶解性、色谱保留性质、水 XTZ：XYZ0+ na + 6 + q + 解、酸度和碱度等几乎溶剂都是相对固定的。然而， dq一+eEHOMO+，EuM0 线性溶剂化能关系理论最初是从探讨溶剂的极性、 质子性等对化学性质的影响而发展起来的[。因