烷胺双甲基膦酸的合成与性能研究.pdfVIP

维普资讯 · 32 · 烷胺双 甲基膦酸的合成与性能研究 7己， f7 -7 6 撮 鼻 介绍丁两性捕收剂烷麝双甲基膦酿的合成方法与台成实验焙果．进行了谈系列 药 耕基本性质的研究 ， 9 ，．c f广，一 f、 垸胺双 甲基膦酸是一种两性化合物 ，对 一一HOCH：PO H2+NaCl (2) 铁 、锡 、铜 、锰等多价金属离子具有 良好的 1．1．2 烷胺双 甲基膦酸 四烷基酯水解 。该方 络合作用 ，是锡石和黑钨矿浮选的优 良捕收 法是通过伯胺 甲醛和磷酸双垸基酯反应合 剂 。这种化合物还具有表面活 性 与 分 散性 成烷胺双 甲基膦酸四烷基酯，然后在强酸性 能，曾被用作分散剂 、洗涤剂 以及洗发剂和 条件下水解而制得烷胺双 甲基瞵酸。这种合 汽油防冻剂。本文介绍 了该类化合物 的合成 成方法在很大程度上取决于能否经济地获得 方法 与基本性 能的研究结果 。 合适的磷酸双 烷基酯。 1．1．3 Msnnich型反应 。该方法是通过伯 l 合成研究 胺 甲醛和亚磷 酸直接反应合成垸胺双 甲基 1．1 蕾成方j皇 瞵酸 (见式 (3))，Kurt和 Riyad对 该 反 烷胺双 甲基膦酸 的合成主要有如下三种 RNH i+2CH2O+2HsPOs 方法 ： 一_+RN[cH2PO。H：)±+2H2O (3) 1．1．1 伯胺与卤代 甲基脾酸反应。Sehwar- 应进行 了较多的研究 合成时，将伯胺或伯 zenbach早在 1944年 通过伯胺和氯 甲基麟 胺盐酸盐 亚磷酸 以及浓盐酸的混合物加热 酸直接反应制备烷胺双 甲基膦酸 到回馏温度 ，在 i一2h内滴 加 八 过 量 100嘧 RNHl+2CICH：PO3H：+2NaOH 的甲醛水溶液或聚 甲醛 ，然后再 回馏反应 1 一．．RN 【CH2POIH2)：+2NaCI (1) ,-2h，产物转化率可达90师左右 。 Majef在19811年也采用 了这一合成方法。合 在 上述三种合成方法 中，Mannich型反 成是采用Ct—C．的怕 胺在NaOH或KOH 应明显优越，其合成工艺简单，反应一步完 的存在下．与二倍摩尔量的氯甲基膦酸或澳 成．反应时闯短，原料也较简单 易得 ，产物 甲基膦酸反应，反应物 回馏60,-90h，产 物 转化率较高。然而，在Kurt~flRiyad发表的 转化率为84嘶-89嘶。这种合成方法的反应 文献中对该合成方法仅作 了粗略的描述 ．对 时间很长 ．一般需在pHl0—11下高温 回馏 各项合成反应条件未作具体的研究报道 。为 几天，此时部分氯甲基膦酸会发生水解生成 此，我们对该反应进行 了合成条件实验 ，并 羟基甲基膦酸 (见式(2))，并且 由于羟基 探讨 了用PC1a代替亚磷酸之可能性 ： 甲基膦酸与产物烷胺双 甲基膦酸很难分离而 1．2 合成条件实验结果 造成产物提纯 困难 。 Mannic