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硫化氢下游产品开发与应用 何 磊 ■要 以硫化氢为原料，合成有机硫化物，是硫化氢综合利用的重要途径，不仅市场前景广闱，而且可以获 取更高的经济效益。本文介绍 了甲硫醇、乙硫醇、巯基 乙酸、叔十二烷基硫醇、2_羟基 乙硫醇、l，6-己二 硫醇、环 已硫醇、硫脲 、四氢噻吩等具有发展前景的硫化氢下游产品的开发与应用。 蔓．词 硫化氢下游产品 开发 应用 一 、 背景资料 硫化氢综合利用的重要举措之一，值得非常注意，以 下简要介绍一些具有发展前景的硫化氢的下游产品， 硫化氢是一种剧毒的化学物质，而且非常不稳 为国内具有硫化氢废气资源的企业参考。 定，与空气混合能形成爆炸混合物，溶于水后形成氢 1．甲硫— 硫酸，具有强烈神经毒性。而在天然气、原油炼制、化 甲硫醇是重要的有机中间体，主要用于食品饲料 ， 工生产中经常产生大量的硫化氢物质 ，如我国最大天 添加剂、农药、医药等领域，其合成工艺路线有多种，甲 然气产区四川，其所产的天然气均是含有硫化氢的酸 醇一硫化氢法是合成路线之一，比较适合工业化连续 性天然气，国内由于对天然气脱硫重视不够，含硫的 生产，如法国埃尔夫阿托化学公司就是利用石油天然 天然气在输送过程中容易导致管道腐蚀而引起爆炸， 气回收的硫化氢与甲醇气相连续法生产甲硫醇，生产 在国内天然气输送中屡见不鲜；国内原油和部分进 口 规模为3万‰ 国内主要采用硫脲和硫酸二甲醋反应 原油含硫量非常高，在有机原料及精细化学品生产中 得到甲基异硫脲硫酸盐，经过碱性水解而得，生产厂家 也经常产生大量硫化氢尾气，对环境、安全、人身健康 主要有天津化工厂、上海化学试剂厂、河北制药厂、丹 造成极大影响，国内大量硫化氢废气被简单回收成硫 东制药厂、河南新乡溶剂厂、宁阳农药厂等近 10家企 磺出售，经济效益不明显，随着国家环保法规 日趋严 业，目前总生产能力约3万 ，产量不超过 IOIX)(O~ 格和原油、天然气企业的竞争 日趋激烈，加强硫化氢 甲硫醇最主要的用途是用于合成重要的饲料添 的回收与综合利用非常重要和必要，而利用回收的硫 加剂蛋氨酸 ，目前国内蛋氨酸严重供不应求，国内仅 化氢资源进行合成多种有机硫产品，不仅市场前景广 有一套 20世纪9o年代初天津化工厂从法国罗纳普 阔，而且可以获取更高的经济效益。 · 朗克公司引进的1万诟装置，由于种种原因，至今没 有完全达到设计能力。国内需求主要依赖进 口，进 口 二、硫化氲下游产品开发和应用 数量巨大，2oo1年和 2002年进 口量分别为5．77万t 和5．38万t。据国家饲料行业 “十五”规划，我国2005 近年来关于硫化氢的应用开发越来越广泛，如在 年配合饲料产量将达到 1．2亿t，而且近年来国际市 机械行业用于硬质刀片的处理工艺及柴油机缸套渗 场上鱼粉资源紧张 ，我国资源更少，因此大部分要依 硫工艺：高纯硫化氢气体在电子工业中用于大规模集 赖添加蛋氨酸来解决，按添加量0．0 ．05％计，2oo5 成电路的制造及彩色显像管荧光粉的生产等。其中硫 年仅饲料领域保守估计就需求蛋氨酸约4．8万 万 化氢最重要的用途还是以其为原料进行合成有机硫 a，另外蛋氨酸是医药工业中氨基酸或复方氨基酸输 化合物I进而制备精细化学品，目前国内许多有机硫 液的主要组份之一，预计2oo5年国内蛋氨酸需求量 产品供不应求，尚需要从国外进