HPLCICPMS快速测定水产品中的甲基汞.pdfVIP

水浴浸提－高效液相色谱- 电感耦合等离子体质谱法快速测定水产品中的甲基汞 1,2 1 1 ∗1 2 余晶晶 ，杨红霞 ，刘崴 ，李冰 ，王小如 1 2 （国家地质实验测试中心，北京 100037 ） （国家海洋局第一海洋研究所，青岛 266061 ） 摘 要 建立了水浴浸提-高效液相色谱- 电感耦合等离子体质谱（HPLC-ICPMS ）联用技术快速测定水产 品中甲基汞的方法。实验对常规的碱消解提取方法加以改进，使用25%氢氧化钾/ 甲醇溶液为提取液，将样 品经过水浴浸提2小时后，直接上机测定，大大缩短了处理时间，同时简化了提取步骤。用角鲨肌肉组织 标准物质（DORM-2 ）、龙虾肝胰腺标准参考物质（TORT-2 ）及金枪鱼标准物质（GBW10029 ）验证了方 法的准确性，分析结果表明，测定值与标准值基本吻合，甲基汞的加标回收率均在85% 以上。用新建立的 方法分析了市售的6种水产品，测得其中的甲基汞含量均低于《食品中污染物限量》标准，选择其中含量 较高的海虾进行加标试验，回收率为85.7%，所建立的方法能够满足生物样品中甲基汞形态的分析要求。 关键词 形态分析，甲基汞，水浴浸提，高效液相色谱－电感耦合等离子体质谱（HPLC-ICP-MS ），水产 品 1 引言 甲基汞是汞形态中最具毒性的，在水生生物体中有很强的富集效应，并可通过食物链富集进入人体， 对人类和高等生物产生毒害作用，有研究表明水生生物体中甲基汞占总汞的85%-90%[1 ] 。 汞的形态分析主要通过色谱与其他检测技术联用实现[2-5]，如高效液相色谱-原子荧光光谱（HPLC-AFS ）、 气相色谱- 电感耦合等离子体质谱（GC-ICPMS ）、高效液相色谱- 电感耦合等离子体质谱（HPLC-ICPMS ） 等。与其它联用技术相比，HPLC-ICPMS 因接口简单，同时避免了GC-ICPMS测定中的衍生化问题而备受 青睐。 虽然在环境和生物样品中汞的形态不很复杂, 但由于样品基体的复杂性及汞化合物的毒性，使得样品 前处理在整个汞形态分析过程中占有举足轻重的地位。常用的甲基汞提取方法有酸提取[6] [7] 、碱消解 、水 蒸气蒸馏[8] [9] [10] 、固相微萃取 、超临界流体萃取 ，而酸提取、水蒸气蒸馏、固相微萃取、超临界流体萃取 主要用于土壤、沉积物及底泥中的甲基汞的提取，对于生物样品来说，碱消解是一种比较有效的提取方法， 杨红霞等人[7]在样品中加入25%氢氧化钾/ 甲醇溶液，振荡过夜，然后先使用二氯甲烷将目标物萃取至有机 相，再使用硫代硫酸钠将目标物萃取至水相，最后用流动相稀释，上机测定，甲基汞的回收率达85.9%， 但其提取时间长，操作步骤繁琐，要求实验人员具有较高的操作技能[11, 12] 。 本实验中通过对杨红霞等人[7] 的碱消解的提取方法加以改进，使用25%氢氧化钾/ 甲醇溶液为提取液, 将样品经过水浴浸提2小时后，直接上机测定，大大缩短了处理时间，同时简化了提取步骤。建立的水浴 浸提-高效液相色谱- 电感耦合等离子体质谱（HPLC-ICPMS ）联用技术测定水产品中甲基汞的方法快速、 稳定。 2 实验部分 2.1 仪器与试剂 7500a 型电感耦合等离子体质谱仪（美国Agilent 公司），工作参数为：射频功率 1360 W，Babington 雾化器，载气流速1.10 mL/min，采样深度6.4cm，采用时间分辨分析（Time Resolved Analysis ）模式。 Agilent 1100 型高效液相色谱仪（美国Agilent 公司）。高效液相色谱条件为：色谱柱ZORBAX XDB-C18 （2.1 mm×50 mm，5 µm ），流速0.4 mL/min，进样量20 µL 。 甲基汞标准溶液（国家标物中心）；甲醇(色谱纯,天津四友生物医学技术公司) ；2-巯基乙醇(分析纯, Sigma分装；HCl (Mos级,北京化学试剂研究所) ；醋酸氨(分析纯，北京化工厂) ；超纯水：去离子水再经Milli-Q