TCD和ECD的分析比较.docVIP

分析方法 TCD检测器 一、TCD检测器 热导检测器是利用被测组分和载气的热导系数不同而响应的浓度型检测器，由热导池及检测电路组成，进样前，热丝温度保持恒定，进样后，若要再保持热丝温度恒定则其电流会有变化。两种气流再热丝上每秒切换五次，电桥平衡破坏，引起电位差，输出信号。TCD是一种中等灵敏度无选择性通用检测器。原则上将不适合做痕量分析，但由于结构简单通用性强，不破坏样品，成本低和操作简单等原因，人们不断完善它。 如：1、采用新的供电原理 ；2、选用新的热丝材料 ；3、减少池容 ；4、改进气路 ；5、加前置放大 ；6、提高池体的控温精度，极大的提高了信噪比，因此在某些永久气体或低沸点组分分析中的痕量组分最小检测浓度可达10-6-10-7。 二、实验色谱分离条件的选择 影响气相色谱分析精度的主要因素为：载气种类、载气流速、柱温、检测器温度、尾吹气流速、柱流速。 载气种类、纯度和流量 TCD通常用H2作载气，因为它的导热系数远远大于其他化合物。其灵敏度高，峰形正常，影响因子稳点，易于定量，且线性范围宽。也可用氦气作载气，但是成本有点高。 载气纯度影响检测器的灵敏度和峰形，本项目标准气体属于微量分析，所以载气纯度应高于99.999%。 载气流速是决定色谱分离的重要原因。一般流速高色谱峰狭，反之则宽，但流速过高或过低对分离都有不利的影响。TCD通常载气加尾吹的总流量在10-20ml/min，可根据实验调节最佳流量。 2、色谱柱的选择 色谱柱是气相色谱仪的关键部件，是分离样品的重要部位。要得到一个很好的分析分离谱图，主要是取决于固定相和柱温的选择。本标准气体中含有氧气、水分、一氧化碳等微量气体，需选用一种色谱柱能将这些气体都分离出来，经查阅资料，选用Rt-plot-U色谱柱（30m，0.53mm）。这种柱子还有以下特点： a、有很好的机械稳定性，这种色谱柱很少或没有杂峰出现，这样有利于使用阀切换或适于MS分析； b、流失量少，减少了老化时间，提高了灵敏度； c、最高温度为190℃，一般实验是升温之120℃。 3、升温方式 使用程序升温，大致分析参数如下：柱温初始温度为50℃，保持3-5min，以5-8℃/min的速度升温之150℃，保持至分析结束。 4、气相色谱的实验条件 一个好的色谱分析方法和条件，应同时具备搞的灵敏度、好的分析度、快的样品分析速度。根据实验室的条件和文献报道，选用了以下实验方案为操作参数： 参数选择 检测项目及指标 操作变量 性能指标 Rt-plot-U毛细管色谱柱 灵敏度、分离度选择 载气种类选择 He 灵敏度选择 载气压力/KPa 50.0 分你想速度选择 分流比 0：0 分离度选择 载气进样口温度/℃ 150 分析速度选择 柱温/℃ 120 选择性分离和灵敏度选择 检测器温度/℃ 180 分离度和灵敏度选择 柱流量/mL?min-1 7.64 分析速度和分离度选择 尾吹气流量/mL?min-1 8.0 分析速度和分离度选择 载气吹扫流量/mL?min-1 3.0 分析速度和分离度选择 电流/mA 60 定量环/mL 1 灵敏度选择 5、分析方法 用单次分析法，在TCD上分析表起的微量气体。 取样要选择适宜的阀门，管路阀门应该耐压、死体积最小且具有调节功能。因氯化氢具有腐蚀性，要选用防腐蚀，防吸附的金属材料。取样管路和流通阀相连，应尽可能短，以保证尽快将残余气体冲洗干净。本项目的标准气体属微量级，最好采用硬连接的方式，有效的防止环境气体的渗透和扩散而导致样品受到污染。 可采用针管进样和六通阀进样两种方式，为使每次的进样气体体积一定，我们选用六通阀来进样，并且尽可能进气的时间也一致。 ECD检测器 一、ECD的简明工作机理 ECD是放射性离子化检测器的一种，它是利用放射性同位素，在衰变过程中放射的具有一定能量的β-粒子作为电离源，当只有纯载分子通过离子源时，在β-粒子的轰击下，电离成正离子和自由电子，在所施电场的作用下离子和电子都将做定向移动，因为电子移动的速度比正离子快得多，所以正离子和电子的复合机率很小，只要条件一定就形成了一定的离子流（基流），当载气带有微量的电负性组分进入离子室时，亲电子的组分，大量捕获电子形成负离子或带电负分子。因为负离子（分子）的移动速度和正离子差不多，正负离子的复合机率比正离子和电子的复合几率高 105 108 倍，因而基流明显下降，这样就仪器就输出了一个负极性的电信号，因此和FID相反，通过ECD被测组分输出，在数据处理上出负峰。电负性物质在离子室中，捕获电子被离解的类型有四种以上。但实践表明：主要电离形式是离解和非离解型两种。在离解反应中，当一个多原子分子AB进入离子室时，样品的分子AB与一个电子反应，离解成一个游离基和一个负离子，例如：脂肪烃