两亲二茂铁酸的合成及其成膜性质.pdfVIP

维普资讯 午一 。 第 3期 无 机 化 学 学 报 VoI．13，No．3 1997矩 9 J0URNAL OF IN0RGANIC CHEM 1STRY Sept．，1997 两亲二茂铁酸的合成及其成膜性质 堂_一堡 邰子厚 秒 8f (南京大学配位化学国家重点实验室，配位化学研究所，南京 210093) 本文 以二茂铁为母体首次合成了一类新型的两亲分子 1一(3一羧基一l一丙酰基)一】一(1-烷酰基)二 茂铁(FeAn， 川H：… ：o．Fe，n=12，l4，16，18)，并利用元素分析、红外、核磁 的方法进行 r表征 。通 过测定其在纯水亚相表面的 A曲线，研究了两亲分子的平均截面积、崩溃压与分子结构的关系。 进一步运用LB膜技术制得多层LB膜，用小角X衍射襁出『了膜的平均厚度，并用uV—Vis研究了其 蝴 舳：赉搬{忻薹萋绚蕊 LLD—馍吴 椟拟骥 关键词 二茂铁 两亲分子 膜模jIf{化学 小角X衍射 生物膜是以磷脂分子组成的高度精密的、组织化的双层膜结构。人们对生物膜作了许多方 面的研究，现在用于成膜的两亲分子 已经超过了200种，它们大都由亲水头基、间链、刚性片断 和疏水尾链组成，但是绝大多数的亲水头基为羧酸、磺酸和季铵盐等，用金属有机化舍物作为 头基的尚不多见[ 。设计并合成能形成Langrnuir—Blodgett膜的新型二茂铁衍生物，研究其成 膜性质．对于寻找二茂铁新型衍生物在高技术领域中的应用具有重要意义 l 实验部分 11 仪器与主要试剂 二茂铁为工业品。丁二薛酐(CP级)为上海化学试剂站经销，十二至十八酸(cP级)为海盐 日用化工厂生产，氯化亚砜(cP级)为金山县兴塔化工厂生产。所用溶剂均为分析纯。其中二氯 甲烷、三氯甲烷接文献方法_．进行了无水处理。 采用PerkinElmer240C型元素分析仪、Nicolet一170SX傅立叶变换红外光谱仪，uv一31DD紫 外分析仪．PMX一6DSINMR波谱仪，DA／mas—rA旋转阳极X衍射仪。拉膜仪为东南大学设计的 微机控制双向压缩WM一1LB槽 自动控制系统，自动记录 丌一 曲线。 1．2 实验部分 1．2．1 合成方法 a反应路线 CH (CH2)COOH兰 三CH3(CH2)COC1 三 (c )CO(CH)cH HOOC(cH2)2COFe(c6H；)2CO(CH2)CH b．酰氯的制备 收稿 日期：1996—10—17． 收修改稿 日期：1997—03一J9。 t通讯联系^。 第一作者；稚 林 ．男，20岁，硬士研究生 研究方向；配位膜化学。 维普资讯 第 3期 两亲二茂铁酸的合成及其成膜性质 ·295· 向装有 HC1气体吸收装置的50m1三颈瓶中加入20g(0．1oto1)十二酸，滴加 20mlSOC12， 90C下搅拌回流 2小时后，蒸去过量的SOC1，再升温至 120℃，水泵减压抽去残留的SOCIz，即 得褐色液体，该产物不需进一步纯化即可用于下步反应 同法可制得十四、十六、十八酰氯。 c．1一酰基二茂铁的制备 将 0．0108mol酰氯 (n一12，14，16，18)及 0．0108otol无水 AICI3溶于 10ml无水 CHzC1 中．缓慢地滴入 25mJ溶有 O．0108mol二茂铁和 O．002mol无水 AICI3的无水 CH2CI~溶液中 在N 保护下，室温搅拌 2O小时后加冰水水懈产物，滤去固状物，用CHzCI萃取，合并有机相 后用水洗至中性，蒸除溶剂，将分离所得粗产品在甲醇中重结晶后 ，得橙黄色粉末状产物 ，产率 7O 左右 d．两亲分子二茂铁酸的制备 取 0．01otoll酰基二茂铁 (n=12，14，