二(邻香草醛缩丙醇胺)异硫氰酸根合锰(Ⅲ)的合成与晶体结构.pdfVIP

维普资讯 ⑩ 无机化学学报 Vo1．14．NO．4 1998年 12月 JOURNALOFINORGANICCHEMISTRY Dec．．1998 -- (邻香草醛缩丙醇胺)异硫氰酸根合锰 (Ⅲ) 的合成与晶体结构 张存根 吴益华 06t~ (上海交通大学化学化工学院，上海 200030) 徐端钧＼／／徐元植 ．．— ’ 、 (浙江大学化学 系，杭州 310027) 本文报道了一个新配合物一二 (邻香草醛缩丙醇胺根)异硫氰酸根合锰 (I)的合成及其晶体结 构。配合物属于单斜晶系，空间群为P2。／c，晶胞参数为：口=8．565(1)，b=21．814(2)，(。=12．787 (2)A，=92．80(1)。。锰为六配位，在两个邻香草醛缩丙醇胺Schiff碱配体中，一个为三齿配体，另 一 个为双齿配体。NCS一离子以N在轴向上与锰发生配位，由于Jahn—Teller效应，其键长为 2．193A。 另外晶胞中存在着罕见的H……S--C--~-N氢键。 关键词 ： 锰 配合物 Jahn—Teller效应 Schiff碱 异硫氰酸盐 ●■■ _。_一 扇体 夫磙 氢键 1970年以来随着锰超氧化物歧化酶的发现[1]，科学家们开始认识到锰元素参与生物体 内 的氧化还原反应显得特别重要 。同时锰在第二类光合系统(PS—II)中的放氧活性中I,,(Oxygen— EvolvingCentre，简称 OEC)所起的作用进一步证明了锰的重要的生物意义[2]。再如氧化态为 Ⅱ 的锰对于保持某些生物大分子的空间结构如ATP也起着重要作用Is,4]。由于锰的这些生物特 性，使得锰的配位化学的研究变得热门起来。1980年左右，人们又发现了某些细菌的过氧化物 酶 的活性与锰密切相关，此后又发现了锰核苷酸还原酶[7]，这都使得对锰的配合物的研究 变得越来越热门。 锰的配位化学 由于其生物功能而愈来愈引起人们的广泛兴趣。在某些生物酶 中，锰的配位 环境多为咪唑的氮和羧基及水分子的氧原子 ．10]。由于 Schiff碱 以氮原子和氧原子配位，与生 物环境接近 ，在模型配合物研究方面，以多齿Schiff碱为配体的锰的配合物，特别是以水杨醛 及其衍生物 的配合物 的研究较多[II3]。 l 实验部分 1．1 -[Mn(Hvanpa)2(NCs)]的合成 收稿 日期；1997—12—01。 收修改稿 日期；1998—03—13。 国家 自然科学基金资助。 *通讯联系人 。 第一作者：张存根 ．男，34岁，博士，副教授 ；研究方向：锰配合物化学。 维普资讯 ·432 · 无 机 化 学 学 报 第 14卷 将 1．52g，l0mmol的邻香草醛与 0．75g，】0mmol的丙醇胺混合于30m!乙醇中，加热回 流 30min，冷却后加入 3．6g，l0mmol的高氯酸锰，继续搅拌 30分钟，加入 1mj三乙基胺 ，继 续搅拌 2小时，得到绿色的溶液 ，向该溶液 中加入 1．6g，20mmol硫氰酸铵的水溶液 3ml，搅 拌 】小时后 ，过滤。将溶液放置过夜，得柱状单晶，产率约 80 。 元素分析 (