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价层电子对互斥理论在判别分子构型中的应用技巧 王敏 张晓斐 谢莹 李媛 (西北大学化学系 2005 级化学班 陕西 西安 710069) 摘要: 简述了应用价层电子对互斥理论判断分子构型的 18m+2n 规则及对该规则 的补充与扩展. 关键词: 价层电子对互斥理论(VSEPR理论) 分子构型 一.前言 判断分子空间构型本应从分子的中心原子的杂化方式来进行，但是讨论杂化 方式往往不容易,尤其是在不太熟悉原子构型的情况下更显得困难。因此,在1940 年左右有人提出了一种不需要考虑原子轨道,就可以确定分子几何构型的方法, 由于本法主要讨论中心原子价层电子对的相互排斥情况，故称之为价层电子对互 斥理论,常以其英文的缩写形式VSEPR来表示。 二．理论简介 价层电子对互斥理论，简称 VSEPR。最初由西奇威克(Sidgwick)等在 1940 年提出,六十年代初吉来斯必(R.J.Gillespic)等发展了这一理论。理论在预见分 子结构方面简单易行,不需要原子轨道等概念,也可以不计算中心原子价层电子 总数,不用写出电子结构式,直接应用VSEPR模型中的3n+2m规则来确定电子对的 空间排布方式,进而确定分子的几何构型。 VSEPR理论认为,分子的几何构型总是采取电子对排斥作用最小的那种结构。 因为这样可使体系的能量最低，中心原子价层的电子对总是按照最合适的空间方 式进行分布。见下表。 电子对数 电子对的空间分布 2 直线 3 三角形 4 四面体 5 三角双椎 6 八面体 7 五角双椎 中心原子的价层如果没有孤电子对,那么每一个电子对就代表一个共价键, 此时电子对的空间分布就是分子的几何构型。例如,BeCl2分子中Be原子的两个价 电子分别与两个Cl原子形成的两个共价键,没有孤电子对,故它是直线型结构。又 1 如CH 分子中的C原子价层有四个电子对,这四个价电子对代表了四条C-H健,C原 4 子价层无孤电子对,故CH 属四面体结构。如果中心原子的价层存在孤电子对时, 4 则应先考虑不同电子对之间的斥力后,再确定分子的构型。不同电子对间斥力的 大小的顺序是: 孤电子对←→孤电子对孤电子对←→健电子对健电子对←→健电子对 价层电子对互斥理论是根据中心原子周围价层电子对的数目,确定价层电子 对在中心原子周围的理想排布,然后再根据价层电子对间斥力的大小,使体系的 排斥能最小为原则来确定分子的几何构型。 判断分子几何构性的一般过程为:(1)确定在中心原子的价电子层中的总电 子数,即中心原子和配位体供给的电子数的总和,然后被 2 除,得到分子的中心原 子价电子层中的电子对数；(2)根据中心原子周围的电子对数,找出其相应的理想 几何构型,如果出现有奇电子(有一个成单电子)或重健可把这个单电子或重健当 作电子对来看待；(3)画出结构图,把配位原子排布在中心原子周围,每一对电子 连接一个配位原子,剩下的未结合的电子对便是孤电子对；(4)根据孤电子对,键 对之间互相排斥力的大小,从而确定分子的几何构型。如在NO2分子中,氮原子有5 个价电子,根据规则,氧原子不提供电子,因此中心氮原子价层电子总数为 5。相 当于 3 对电子对(其中有两对成健电子对,一个单电子作孤电子看待)。氮原子价 层电子对的排布应为平面三角形,所以NO 分子的结构为V形,健角为180度。 2 利用 VSEPR 判断分子构型,虽然不需要了解原子轨道,但是却必须知道中心 原子的价电子数及配位电子所提供的价电子数。