多维网状结构三氧化钨的制备与表征术.pdfVIP

中国科学 B辑 化学 2005，35(4)：291～295 291 多维网状结构三氧化钨的制备与表征术 魏小兰 沈培康料 (中山大学物理科学与工程技术学院光 电材料与技术国家重点实验室，广州 510275) 摘要 通过浓缩含有H2o2，甲醇，过钨酸，和聚乙烯吡咯烷酮的溶液，制备了含有介孔的WO 多维网状结构．用光学显微镜、扫描电子显微镜(SEM)、粉末 x一射线衍射(XRD)、热失重分析 (TG)、高分辨率透射显微镜(HRTEM)和 N2等温吸附(BET)等技术，对所制备的和煅烧后的WO3 网状结构进行 了表征．光学显微和SEM 照片展示了这种形似泡沫的多维网状结构．泡沫状WO 不论在煅烧前还是煅烧后都 比较稳定，表现出自支撑的性质．放大的SEM 图表明，煅烧后网状结 构的壁是由WO3的纳米颗粒组装而成的．XRD衍射分析表明，WO3泡沫煅烧前是非晶体，煅烧后 为正交晶系的晶体．煅烧后WO3的N2吸附曲线是典型的IV型曲线．脱附线在pp／00．6的滞后 表明样品含有介孔，HRTEM 图证实了这一结论．吸附曲线在pp／。 1处陡然上升，表明了大孔的 存在，印证了SEM 的观察．作为结构诱导剂的PVP具有廉价和稳定所制备溶液的优势． 关键词 多维网结构 氧化钨 泡沫 纳米粒子 大孔 目前，人们 已经可 以用多种方法制备不同孔径 一 种非常简单和便宜的方法合成 了具有 自支撑能力 的多孔氧化物 1【】，并 已经制备出了同时含有大孔、 的氧化钨泡沫结构． 介孔和微孔 的，或者只含有其中两种孔尺寸的材料 三氧化钨 (WO3)是一个被广泛研究的过渡金属 H 】 ． 这些材料在催化、选择分离和传感器等方面有 氧化物，因为它具有独特 的性质可望在 电变色器 着重要的应用 】．然而，具有泡沫形貌的多孔材料一 件[10,11】、传感器 tB等方面得到应用，另外，WO3基 般比较脆，很容易粉碎 】．我们按照文献 9【】的方法， 的掺杂复合物还具有催化作用 [14,15]．人们意识到 用十六烷基三 甲基溴化铵 (CTAB)代替十六胺合成 WO 的形貌和结构与所期望的应用功能有着直接的 vO泡沫，发现可以迅速形成很大体积的泡沫．但是， 关系．近年来，有关纳米结构 WO 的设计和控制生 这种超轻大体积泡沫很快就塌陷成粉末．所 以合成 长方面的报道逐年增长．已经合成出了 WO 纳米粒 多孔材料面临的主要 问题是形成具有一定机械性能 子 们，纳米线 t引、纳米棒㈣和介孔WO 州．本文报 的含有分级孔尺寸的多维网状大孔结构．我们用了 道 同时含有大孔和介孔两级孔尺寸的自支撑 WO3多 2004．09．28收稿．2005．03．21收修改稿 国家十五 8“63”项 目(批准号：2003AA517050)、广州市科技攻关项 目(批准号：2003Z2一D0081)资助 联系人，E—mai]：stdp32@zsu．edu．cn SCIENCE IN CHINASer．B Chemistry 292 中国科学 B辑 化学 第 35卷 维网结构的合成 1 实验 1．1 三氧化钨多维网结构的合成 三氧化钨多维 网结构 的典型合成路线如下：在 不断的搅拌下，把 1g金属w 粉溶解在 15mL30％ H202和 15mL 甲醇的混和液中形成透明溶液 2【”．把 0．12g(相当于固体 WO3中含 8．7％的PVP)聚乙烯吡 咯烷酮(PvP)加入透 明溶液形成略微粘稠的透明溶液． 这种溶液十分稳定，能放置数天不产生沉淀．然后把 溶液在 333K下浓缩，当溶液被浓缩到约 5mL 时， 泡沫状结构便开始形成．形成的泡沫在 773K下煅烧 6h得到煅烧样品，升温速度控制在 1K／min． 1．2 三氧化钨多维网结构的表征