形状记忆塑料刀课程设计.docVIP

1．需要分析 在日常生活中，刀具大多数都由金属制品作为刀体，由非金属材料如木头或塑料作为刀柄。由这些材料的特性决定刀具大多数不能折叠，而常见的折叠式小刀则是把刀体藏在刀柄槽中。这些常见的刀具都不能随意改变刀具的形状，再加上刀具的危险性使得一些场合不便于携带刀具出现，例如乘坐飞机。 因而我们需要设计出一种便于携带而又具有一定安全性的刀具来满足这些场合使用刀具的需求。 而智能材料拥有的特殊性质有可能帮助我们解决这一问题。 2．使用要求 本发明要实现的目标是能改变刀的形状并且恢复原形，同时不影响刀具的使用和携带。 3．配方 要使刀具实现所要求的目标，可采用形状记忆高分子材料。“形状记忆”是指具有某一原始形状的制品，经过形变定型后。在特定的外界条件下（热能，光能。电能等物理因素以及酸碱度，相转变反应和螯合反应等化学因素）能自动恢复原始形状的现象。[1]而在多种形状记忆高分子材料中形状记忆聚氨酯（SMPU）具有以下优点：（1）具有可塑性，加工容易；（2）原料配比变化多，形状回复温度在-30～70℃，易于调整；（3）可任意着色，色彩丰富；（4）变化率大，最大可达400%；（5）质轻，相对密度约为1.1～1.2；(6)成本低，为形状记忆合金的1/10一下（7）分子链上含有极性基团，便于改性以提高综合性能。[2] 由表一可见利用形状记忆聚氨酯制备目标刀具是最理想的。交联聚乙烯虽然价格便宜，可是所需回复温度为110～130摄氏度，对于日常生活而言较高，无法方便的回复原形。 日本的石田正雄认为：热致形状记忆聚合物可看作两相结构。即由记忆起始结构的固定相和随温度变化能可逆地固化和软化的可逆相组成。形状记忆聚氨酯是热塑性高分子材料，它是由两种不同玻璃化温度的高分子材料聚合成的嵌段共聚物。玻璃化温度低的部分称为软段，玻璃化温度高的称为硬段。[3][4][5] 因为，软段是非极性低熔点，而硬段是极性高熔点，因此两相相互排斥和热力学不相容导致两相分离，如图一所示。同时形成共价键键合的微相区。又因它们以化学键相连接的分离，必然受到限制。所以就得到二级结构的形态，如图二，即软段区，硬段区和软硬段混容区。软段区可产生很大形变，硬段区的分子被物理交联键所固定。因软硬段的共价偶联抑制了链的塑性移动。软段在室温范围结晶态或玻璃化转变温度必须大于室温，即具有塑料的特性。当温度升到软段的结晶态熔点或高弹态时，软段的微观布朗运动加剧而易产生形变。但硬段仍处于玻璃态或结晶态，阻止分子链产生滑移，抵抗形变从而产生回弹性，即具有记忆性；而当温度下降至其玻璃态时形变被“冻结”固定下来（图3）.。 从其记忆机理可以知道，对SMPU的结构设计需要基于以下几点：保证软硬段充分地相分离，以便获得好的记忆效果；其物理交联作用的硬段含量要适当，使得聚合物在高弹态时有一定的强度并承受一定的形变而不滑移和断裂；软段有一定的临界相对分子质量，且软段的玻璃化温度或熔点较高，在室温时能冻结拉伸变形。[6] 聚氨酯是由多异氰酸酯和多元醇反应制得到，是在大分子主链上含有氨基甲酸酯结构单元的高分子化合物的总称。常用小分子二元醇或二元胺进行扩链。为达到形状记忆聚氨酯的性能要求，所用异氰酸酯为二异氰酸酯，所用多元醇为齐聚物二元醇。 形状记忆聚氨酯分为软段和硬段两相结构。 软段的化学组成有：1.聚酯，由己二酸和直链二元醇合成的聚酯熔点约为60℃的结晶性产品，这种结晶有利于聚氨酯的相分离和形状记忆。混合二元醇，如1，4-丁二醇和乙二醇的混合物可使聚酯的结晶度降低。不同聚酯混合可以使结晶度降低，这是聚氨酯弹性体合成中常用的降低结晶度的方法。但是在合成形状记忆聚氨酯时，为了确保相分离和提高形状记忆特性，应尽量避免使用混合二元醇的聚酯或混合聚酯。2.聚醚，用于形状记忆聚氨酯合成的聚醚主要是直链聚乙二醇醚二醇（PEG）、据丁二醇醚二醇和聚四氢呋喃二醇（PTMG）。聚醚的熔点一般比较低，可用于合成较低形状记忆恢复温度的形状记忆聚氨酯。 硬段的化学组成是由烷基多异氰酸酯、扩链剂和聚酯的醇氰基所形成的氨基甲酸酯基组成。在聚氨酯中起着物理交联点和增强填料的作用。常见的用于合成形状记忆聚氨酯的多异氰酸酯有2，4-甲苯二异氰酸酯（TDI）、4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）。因为它们结构较规整所得聚氨酯相分离程度较高。常见扩链剂是线性二元醇类，如乙二醇、1，4-丁二醇和1，6-己二醇。生成的聚氨酯分子结构规整，结晶度高，相分离程度大，强度和模量大。 形状记忆聚氨酯的制备主要原料为有机多异氰酸酯、聚合物多元醇、扩链剂（如小分子二元醇二元胺等）、催化剂（如，辛酸亚锡、三乙烯二胺等）还有其它添加剂，如染料、填充剂、抗氧剂、紫外光吸收剂、阻燃剂等。[7] 4.成型工艺参数 形状记忆塑料刀的