微波促进下苯并噻吩的傅克酰基化反应.pdfVIP

山西大学学报(自然科学版)34(1)：90～95，2011 ofShanxi Journal University(Nat．Sei．Ed．) 文章编号：0253·2395(2011)01—0090—06 微波促进下苯并噻吩的傅一克酰基化反应 张变香，石高升，王琼，杨祺，康婧玲 (山西大学化学化工学院，山西太原030006) 摘要：进行了苯并噻吩与酸酐、乙酰氟、苯甲酰氯和草酰氯的傅一克酰基化反应，探究了微波辐射对该反应的影响． H 通过1 NMR、”C NMR对产物的结构进行了表征，采用高效液相色谱法测定了产物的产率与产物异构体的比例． 结果表明，在苯并噻吩与草酰氯的反应中选择性地得到了3，3’一二苯并噻吩乙二酮，并且常温下12h进行的反应在 微波辐射下反应时间缩短为25min，产率比常温反应提高了20％． 关键词：微波辐射；苯并噻吩衍生物；傅一克酰基化 中图分类号：0626 文献标识码：A 苯并噻吩、噻吩衍生物是自然界中存在的含硫杂原子的环状化合物之一，不仅是重要的有机合成中间 体，而且作为医药、农药、机能性材料等的基本骨架近年来被广泛利用¨4]．然而带有功能性基团的小分子苯 并噻吩，作为原料因其合成步骤多产率低而使得价格昂贵．有关合成此类化合物的报道较多，主要类型有苯 衍生物和噻吩衍生物的关环反应[512]；带有卤素或羧基取代基的苯并噻吩的偶联反应[12-143．以无取代基的苯 并噻吩为原料一步合成苯并噻吩衍生物的报道较少[1引，寻找简便有效的合成苯并噻吩衍生物的方法具有重 要的意义． 微波作用下的有机反应具有反应时间短、收率高、副反应少、操作简便及环境友好等优点，近年来在有机 合成尤其是杂环化合物的合成中得到了广泛的应用[16d 71．本文用微波催化和传统的加热回流两种方法对苯 并噻吩的傅一克酰基化反应进行了研究，讨论了催化剂的种类和用量、反应溶剂、温度、加样方式对反应的影 响．结果表明：微波催化与传统的加热回流方法相比，具有反应速度快、转化率和选择性好等优点． 1 实验部分 1-l仪器与试剂 DRX一300 予华X一4数字显示显微熔点测定仪；岛津UV一265型紫外可见光谱仪；BrukerMHz核磁共振 H C 仪(5mm样品管，内标为TMS，溶剂为CDCl。，测试温度25℃，1NMR和13 NMR的工作频率分别为 300．40 MHz和75．45 甲酰氯(BC)、酸酐(AA)、草酰氯(0C)均为分析纯． 1．2 常温与微波辐射下苯并噻吩的傅一克酰基化反应 在装有恒压滴液漏斗、冷凝管(带有干燥管)的100mL三El烧瓶中放入磁搅拌子，在冰浴中依次加入苯 并噻吩、溶剂、催化剂，搅拌均匀后，在i0～30min内缓慢加入酰基化试剂，滴加完毕后，恢复至室温反应，反 应中通过薄层硅胶板(TLC)跟踪．反应完全后，将混合物置入冰水中，滴加盐酸酸解．反应终止后，用乙醚萃 取，有机层用饱和碳酸氢钠和氯化钠溶液各洗两次，用无水硫酸镁干燥，减压蒸去有机溶剂，所得粗产物用柱 如下式所示)． 收稿日期：2010-09-13；修回日期：20100lI-13 基金项目：留学回国人员科研启动基金(2006)；山西省自然科学基金(2007011022) 万方数据 张变香等：微波促进下苯并噻吩的傅一克酰基化反应 91 cocl 兰：堡型!． R 5h ∞一∞ co)2旦 除了苯并噻吩与草酰氯的微波辐射反应，其它的微波反应的加药品方式与常温相同，加完药品后，将长 颈烧瓶转入微波反应器中，设