绿色溶剂离子液体的合成方法及在萃取分离中的应用.pdfVIP

第 22卷 　第 3期 开封大学学报 Vol. 22　No. 3 2008年 9月 JOURNAL OF KA IFEN G UN IV ER SITY Sep. 2008 绿色溶剂离子液体的合成方法及在萃取分离中的应用 范 　薇 开封大学 化学工程学院 ,河南 开封 475004 摘 　要 : 综述了离子液体的合成方法 ,分析比较了不同合成方法的特点 ,展望了其在萃取分离 中的应用 ,并分析了当前制约离子液体绿色化和工业化应用的若干因素. 关键词 : 绿色溶剂 ;离子液体 ;萃取 ;分离 中图分类号 : TQ O28. 3　　　文献标识码 : A 文章编号 : 1008 - 343X 2008 03 - 0089 - 05 0　引言 离子液体作为一类新型的绿色介质 ,因其特殊的物性和应用前景 , 已成为当前化学化工研究的热点. 关 于离子液体的合成方法和应用领域的研究也在不断的深入和拓展 , 已逐渐从 “清洁 ”或 “绿色 ”化工领域扩展 到功能材料科学 、能源科学 、环境科学 、分析技术 、生命科学等领域. 本文主要从分析离子液体的物性特征入 手 ,通过对离子液体合成原理及方法的介绍 ,分析比较不同合成方法的特点 ,展望其在萃取分离中的应用 ,并 分析当前制约离子液体绿色化和工业化应用的若干因素. 1　离子液体的物性特征 离子液体一般是由有机阳离子和无机或有机阴离子组成的 ,在室温或接近室温下 ,呈现液态的有机盐. 原则上 ,只要在室温或近室温条件下能将不同种类的阴、阳离子组合设计为 “结构可调 、环境友好 ”的液态有 机盐 ,均可称为离子液体. 因此 ,离子液体的结构复杂 ,种类繁多. 近年来 ,离子液体与双水相和超临界 CO 并 2 [ 1 ] P1 - 8 称为 “三大绿色环保型溶剂 ” ,它们在电化学 、有机合成 、化学萃取 、工业催化 、材料科学 、生命科学等 领域有着广阔的应用前景. 有机阳离子结构越大 、支链越长 、不对称性越高 ,与阴离子组成的离子液体熔点就越低 , 因此 ,在常温下 离子液体通常呈现为液态 ,如咪唑盐类离子液体的熔点较与它同碳数的铵盐要低得多 ,有文献报道 ,熔点最 低的离子液体为氯铝酸型 [ EM MI ]C l - A lC l ,当 X A lC l 0. 63 时其熔点仅为 - 90 ℃. [ 2 ] P48 - 50 与常规有机 3 3 溶剂相比,离子液体具有良好的热稳定性 ,难以挥发 ,蒸汽压可忽略 ,不易燃 ;液程范围宽 ,不易分解 ;溶解范 围广 ,易于分离回收 ,可再生循环使用 ; 电化学窗口宽 , 电导率高 ; 阴阳离子可功能化设计. 这些特殊的结构和 物性特征给离子液体的应用带来了广阔的发展空间. 2　离子液体的合成方法 从理论上讲 ,只要改变阴、阳离子的结合方式即可设计出数 目巨大 、种类繁多、不同组合的离子液体. 但 就 目前的研究来看 ,真正符合上述物性特征的离子液体并不多. 其合成方法主要有间接法 、直接法 、微波法和 其他辅助法等. 2. 1　间接合成法 间接合成法又称复分解法或二步合成法 ,多用于合成氯铝酸类离子液体. 第一步 , 目标阳离子卤化物通常由卤代烷 RX 与烷基咪唑或烷基吡啶通过季铵化 或烷基化 反应制得 , 一般反应时间较长. 如 1 - 甲基咪唑与氯代烷在 80 ℃反应时 ,需要 2 - 3 天才能进行完全. 溴代烷在较低温度 收稿 日期 : 2008 - 05 - 23 作者简介 :范薇 1967 - ,女 ,河南开封人 ,副教授. 研究方向:应用化工及化学教育. 89 下进行反应 ,也需 1天才能完成. [ 2 ] [ 3 ] 第二步 , 目标离子液体的制备用 目标阴离子置换卤素阴离子或加入路易斯酸来得到 目标离子液体的粗 产品 ,再通过分离 、萃取 、真空干燥即可获得精制产品. 图 1　两步法合成烷基吡啶离子液体 间接合成法的优点是普适性较好 ,产品收率较高 ;对于一些疏水性离子液体 ,也可用水作溶剂. 缺点是合 成时间较长 ,合成过程副产物较多. 为提高收率 ,往往卤代烷需过量. 合成过程中因离子交换反应而产生的等 摩尔无机盐副产物 ,常规方法难以除去这些微量杂质 ,尤其是卤代烷链较长时 ,沸点升高 ,更难除去 ,进一步 提纯将增加成本. 2. 2　直接合成法 直接合成法又称一步法 ,常采用直接季铵法和酸碱中和法制备离子液体. 季铵法一般是由脂肪季铵阳离子与电化学较稳定的阴离子 ,在适当的溶剂中直接反应生成离子液体. 如 在 1, 1, 1 - 三氯乙烷中用烷基咪唑制备 [ RM MI ] [ CF SO ] :