超支化烯丙基聚硅氮烷巯基化合物体系紫外光固化研究.pdfVIP

第 期 高 分 子 学 报 ) YI ) 年 月 ! ) ， +/T+ ASUVQ1WX/+ RXYX/+ +:O ! 超支化烯丙基聚硅氮烷 巯基化合物体系紫外光固化研究! ! !! 宋家乐 陈立新 王亚洲 王汝敏 （西北工业大学理学院应用化学系 教育部空间物理与化学重点实验室 西安 %’%! ） 摘 要 采用等温差示光量热扫描技术（ ）研究了超支化烯丙基聚硅氮烷 巯基化合物体系的紫外光固 @A/ $ 化 对比了超支化聚合物 巯基化合物体系、二官能烯丙基硅氮烷 巯基化合物体系和超支化自聚体系的紫外 $ $ 光固化特性，结果表明超支化 巯基化合物体系可在引发剂浓度低（ ）、辐照强度低（ ! ）的情况 $ B ’ 9C D ( 2EF ?2 下迅速发生光固化反应；与超支化自聚反应相比固化速率高、双键转化率高；而与低官能$巯基化合物体系相 比，由于超支化分子结构的独特性，导致固化速率快，双键转化率偏低 对引发剂浓度、辐照强度和反应温 度对固化行为的影响表明，在引发剂浓度不超过 和辐照强度不大于 ! 时，反应速率分 B( 9C D . B( 2EF ?2 别与引发剂浓度和辐照强度的 次方成线性关系 运用带扩散因子的自催化固化动力学模型研究了不同温 ’F! 度下的固化行为，计算出特定条件下的光固化动力学参数，表观总反应级数约为# B%*，表观活化能为 ’. B% GHF2I5 关键词 超支化聚硅氮烷，巯基化合物，烯丙基，紫外光固化，动力学 有机硅氮烷化合物由于具有丰富的活性化学 对容易的固化条件下，采用四元巯基化合物与超 键，因此在陶瓷前驱体制备、耐热材料研发、辉光 支化烯丙基硅氮烷快速制备了聚合物陶瓷前驱 ［，］ 放电反应等方面具有越来越重要的应用’ ! 通 体，在一定程度上解决了上述问题，在制备陶瓷 过聚硅氮烷热解制备的陶瓷膜和纤维材料已经在 薄膜、陶瓷涂层、微 纳米机电系统陶瓷制件等方 F ［ ］ 航空航天等方面得以应用. J ( 光固化技术，尤 面具有潜在应用前景 关于超支化聚合物的紫外