仪器分析红外分光光度法.pptVIP

IR发展历史 1800发现红外辐射； 1900-1910逐渐重视； 1940-1950二战期间，橡胶的需求，对有机物结构的研究推动IR发展； 目前称UV、IR、NMR和MS为有机分析的四大谱。 三、基团振动与红外光谱区 通常把这种能代表基团存在、并有较高强度的吸收谱带称为基团频率，其所在位置一般又称为特征吸收峰。 (一) 基频区(官能团区: 4000~1350 cm-1) 由伸缩振动产生的吸收带。由于基团的特征吸收峰一般位于此高频范围，并且在该区域内，吸收峰比较稀疏，因此，它是基团鉴定工作最有价值的区域，称为官能团区。 官能团区又可分为三个波段 l. X—H伸缩振动区(4000~2500 cm-1): X为C、 O、N、S等原子, 这个区域的吸收峰说明有含氢原子的官能团存在。 O—H：3700~3200 cm-1；COO－H：3600~2500 cm-1； N—H：3500~3300 cm-1；?C—H：3300 cm-1； =C—H：3000 cm-1；—C—H：3000 cm-1 。 2. 三键和累积双键区(2500~1900 cm-1) C?C、C?N、C=C=C等的不对称伸缩振动。 S—H、Si—H、P—H、B—H的伸缩振动。 3. 双键伸缩振动区(1900~1200 cm-1) C＝O(酰卤、酸、酯、醛、酮、酰胺等)：1850~1600 cm-1, 强峰。 C＝C、C＝N、N=O的伸缩振动：1680~1500 cm-1。分子比较对称时, C=C的吸收峰很弱。 表4.2 X-H伸缩振动区：4000~2500cm-1 表4.3 三键及累积双键区(2500?1900cm-1) 表4.4 双键伸缩振动区（1900~1200cm-1） C-H面外、C=C面内变形振动，很弱，但很特征(可用于取代类型的表征)。 2000~1650cm-1 苯衍生物的泛频 峰较弱(对称性较高)。1600和1500附近有2—4个峰(苯环骨架振动)，用于识别分子中是否有芳环。 1680~1620cm-1 C=C 强峰。是判断酮、醛、酸、酯及酸酐的特征吸收峰，其中酸酐因振动偶合而具有双峰。 1900~1650cm-1 C=O 图4.14 苯衍生物的红外光谱图 1. 1350~900 cm-1：包括C—O、C—N、C—F、C—P、C—S、P—O、Si—O等键的伸缩振动和C=S、S=O、P=O等双键的伸缩振动吸收。 2. 900~650 cm-1：这一区域的吸收峰是很有用的。例如， 当 n ≥ 4时，— CH2—的平面摇摆振动吸收出现在 722 cm-1，随着n的减小, 逐渐移向高波数。此区域内的吸收峰，还可以为鉴别烯烃的取代程度和构型提供信息。 (二)指纹区(1350~650cm-1) 包括：单键的伸缩振动及因变形振动产生的复杂光谱。当分子结构稍有不同时，该区的吸收就有细微的差异。这种情况就象每个人都有不同的指纹一样，因而称为指纹区 。指纹区可分为两个波段： 在红外分析中, 通常一个基团有多个振动形式, 同时产生多个谱峰（基团特征峰及指纹峰）, 各类峰之间相互依存、相互佐证。通过一系列的峰才能准确确定一个基团的存在。 表4.5 红外光谱图的六个区域 4000~2500 cm-1 X-H伸缩振动区 2500~1900 cm-1 三键伸缩振动区 1900~1500 cm-1 双键伸缩振动区 1500~1300 cm-1 C-H弯曲振动区 1300~910 cm-1 单键伸缩振动区 910 cm-1以下 苯环取代 X-H伸缩振动（X=O、N、C） O—H伸缩： 3200-3650cm-1 N—H伸缩： 3300-3500cm-1 C—H伸缩： 3000cm-1 饱和C的C—H： 3000cm-1 不饱和C的C—H： 3000cm-1 500 C—I 3000 1000 C—H C—C 吸收峰波数/cm-1 基团 ~2200 12~18 C?C ~1600 8~12 C=C 1200~800 4~6 C-C 吸收峰波数/cm-1 力常数(N/cm) 基团 表4.6 C-X基团吸收峰的波长 表4.7单键,双键,三键的吸收峰的波长 图4.15 OH伸缩振动峰 游离 OH 缔合 OH 3600 (中) 3300 (强,宽) 图4.16 NH伸缩振动 NH2 NH 3200(中) 3400(中) 3300(中) 图4.17 CH伸缩振动（不饱和C） 烯 苯 3080(中) 3030(弱) 图4.1