降解水中有机毒物的新型反应体系研究王玉玲.pdfVIP

V o l. 23 高 等 学 校 化 学 学 报 N o. 10 2 0 0 2 年 10 月 CH EM ICAL JOU RNAL O F CH IN E SE UN IV ER S IT IE S 1969～ 1973 降解水中有机毒物的新型反应体系研究 王玉玲, 蔡乃才, 张怀松, 龙　飞 武汉大学化学与分子科学学院, 武汉 430072 摘要　利用空气中的氧电化学合成 H O , 制备具有较高电流效率的空气电极. 将空气电极用于构成降解有 2 2 机毒物的新型反应体系 电化学氧化体系、光激发氧化剂氧化体系和光电 氧化体系. 实验测量了 F en ton H O 在不同体系不同条件下的分解速率, 并与相应的传统式体系作了比较. 实验测量了苯胺在新型体系中 2 2 的矿化反应速率, 发现H O 的分解速率与苯胺的矿化速率有 良好的平行关系, 其中H O 分解速率最快的 2 2 2 2 光电 体系是氧化降解有机分子的最佳体系. 通过光电 体系和光 体系的比较, 揭示了 F en ton F en ton F en ton 空气电极溶液界面在光电 体系中所起的重要作用. 初步讨论了苯胺分子在光电 体系中矿化 F en ton F en ton 反应的机制. 关键词　光电 ; 有机毒物降解; 苯胺 F en ton 中图分类号　 646　　　　文献标识码 文章编号　025 10790 2002 O A · [ 1 ] 通过生成 OH 自由基使水中有机毒物矿化的方法最近成为水处理化学理论与技术研究的热点 . 由于 · 是一种强氧化剂, 它的标准电极电势为 2. 80 , 故能使稳定的甚至很难用生物法降解的许 OH V 多有机分子最终降解为CO 2 和H 2O 等简单的无机物. 电化学氧化法采用析氧超电势高的材料作阳极 电解 分子可生成 · [2 ] : H 2O OH H O OH + H + + e- 1 2 [3 ] 我们曾报道了用掺 的 作阳极氧化苯胺的研究结果 . 光催化氧化法则是利用紫外光照 F SnO 2 T i 射 , 和 等一类带隙较宽的半导体, 通过液结半导体的界面光效应可产生· [4, 5 ]. 光激 T iO 2 ZnO 2 W O 3 OH 发氧化剂氧化法是用紫外光激发体系中的 , 等氧化剂, 使分子断键生成自由基· [ 6 ] : H 2O 2 O 3 OH H O + h 2 OH 2 2 2 + H O 2 O 3 + h O + O 2 OH 3 · [7 ] 由F en ton 试剂生成 OH 的反应如下 : F e2+ + H O F e OH 2+ + OH 4 2 2 将 F en ton 体系用于降解水中有机毒物的研究近年来显著增多. 由于紫外光和亚铁离子 F e2+ 是 实现 向 · 自由基转化的有利外界条件, 故将紫外光与 试剂结合在一起能显著提高有 H 2O 2 OH F en ton [ 8 ] [9 ] 机分子的矿化反应速率 . 在该体系中可通过式 2 、式 4 和式 5 途径生成 : F e OH 2+ + h F e2+ + OH 5 · 2+ 2+ 因此, 在光 体系中 的生成速率大于 体系. 式 5 能使 再生, 使体系中 浓 F en ton OH F en ton F e F e 度保持稳定, 有利于式 4 顺利进行. 从文献[ 10, 11]看, 传统式体系中的 2 2 一般是由外部加入的. H O 最近, 我们实验室利用空气中的氧作原料成功地制备了可合成 2 2 的空气电极, 其反应为 H O O + 2H + + 2e- H O 6 2 2 2 用空气电极作阴极, 用 电极作阳极, 构成了新型的光激发 氧化体系、电 SnO 2 F T i H 2O 2 F en ton 氧化体系和光电 体系. F en ton 由于苯胺及其衍生物毒性大、可生化性差, 是广泛存在于石油、造纸、染料、制药工业废水中的污 收稿 日期: 200 10607. 基金项 目: 国家自然科学基金 批准号: 2007 10026 资助. 联系人简介: 蔡乃才 1945 年出生 , 男, 副教授, 从事光电化学催化与电化学催化研究. : @ . . E m ail nccai w hu edu cn 高 等 学 校 化 学 学 报 . 23 1970 V o l 染物之一, 所以本工作以苯胺的氧化降解为例, 比较了新型体系与传统式体系中 2 2 分解速率的特 H O 点,