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顺丁橡胶的生产工艺及技术进展 顺丁橡胶以丁二烯为单体，采用不同催化剂和聚合方法合成。目前世界上顺丁橡胶生产大部分采用溶液聚合法。 催化剂类型的选择与配制是顺丁橡胶生产的关键，它决定工艺过程、聚合速度、聚合物的微观结构和橡胶的性能等。目前生产采用的催化剂主要有镍系、钛系、钴系、锂系、稀土钕系等。不同催化体系顺丁橡胶的生产工艺各有特点，但大体相似，以连续溶液聚合为主，主要工序有：①催化剂、终止剂和防老剂的配制和计量；②丁二烯的聚合；③胶液的凝聚；④后处理，橡胶的脱水和干燥；⑤单体、溶剂的回收和精制。 图2.1 溶液聚合法生产顺丁橡胶流程图 催化剂经配制、陈化后，与单体丁二烯、溶剂抽一起进入聚合装置，在此合成顺丁橡胶。胶液在进入凝聚工序前加入终止剂和防老剂。胶液用水蒸汽凝聚后，橡胶成颗粒状与水一起输送到脱水、干燥工序。干燥后的生胶包装后去成品仓库。在凝聚工序用水蒸汽蒸出的溶剂油和丁二烯经回收精制后循环使用。 2.1 顺丁橡胶的生产工艺 2.1.1聚合 聚合溶剂 国内聚合采用的是溶液聚合，…… 终止剂 在聚合生产结束后加入醇类终止剂破坏活性中心使聚合反应结束，但同时也带来许多弊病，给回收单元分离带来困难，…… 2.1.2 凝聚 国内一般采用双釜凝聚，而国外多采用多釜凝聚，工业应用表明，多釜比单釜省蒸汽。因此国外凝聚流程比国内能耗低。…… 2.1.3 回收 2.2 顺丁橡胶的生产技术研究 低顺式顺丁橡胶最早由美国费尔斯通轮胎和橡胶公司于1955年开发，1961年投产，催化剂为丁基锂；中顺式顺丁橡胶首先由美国菲利浦石油公司开发(1956)，并于1960年由美国合成橡胶公司建厂投产，催化剂是四碘化钛-三烷基铝高顺式顺丁橡胶可用钴系（一氯二烷基铝-钴盐）和镍系（环烷酸镍-三烷基铝－三氟化硼乙醚络合物）催化剂进行生产。钴系催化剂由意大利蒙特卡蒂尼公司开发并投产（1963），而镍系催化剂则是由日本合成橡胶公司采用桥石轮胎公司的技术于1965年工业化的。目前，有中国、美国、日本、英国、法国、意大利、加拿大、苏联、联邦德国等15个国家生产顺丁橡胶，近20个品种。顺丁橡胶的生产工序包括：催化剂、终止剂和防老剂的配制计量丁二烯聚合胶液凝聚和橡胶的脱水干燥。其聚合几乎都采用连续溶液聚合流程，聚合装置大都用3～5釜串联，单釜容积为12～50m。用镍系催化剂生产顺丁橡胶，芳烃（如苯或甲苯）和脂肪烃（如环己烷、己烷、庚烷或加氢汽油）均可作为聚合溶剂，而且都能得到高分子量、高顺式顺丁橡胶，以环烷酸镍-三异丁基铝-三氟化硼乙醚络合物作催化剂、以抽余油作溶剂生产顺丁橡胶的技术（我国生产橡胶的主要技术方法），中国自1959年开始研究，于1971年建成万吨级生产装置并投产。…… …… 2、凝聚釜新型搅拌的使用 …… 3、热泵技术的使用 …… 4、双螺杆挤压工艺的使用 …… 2.2.2 镍系充油顺丁橡胶 充油顺丁胶的研究起始于50年代末60年代初，自1963年起不同牌号的充油顺丁胶相继问世。因充油顺丁橡胶既兼有顺丁橡胶的优点，又弥补了它的不足，主要是改进了加工性能和物理机械性能，且降低了成本。…… 2.2.3 锂系低顺式顺丁橡胶 用丁基锂为催化剂生产顺丁橡胶多以环己烷(或己烷)作溶剂。这种聚合体系的催化活性高工艺简单，反应容易控制；但所得顺丁橡胶的顺式14含量低，分子量分布窄，不易加工，硫化后的顺丁橡胶的物理性能较差，一般只与聚苯乙烯树脂混炼作改性树脂。……钛或钴用钛或钴催化体系生产顺丁橡胶时，一般选用苯或甲苯作溶剂，制得顺丁橡胶的顺式14含量高，硫化胶的物理性能类似，不同的是钛系顺丁橡胶的分子量分布窄、冷流倾向大，加工性能也不如钴系和镍系顺丁橡胶好。……稀土…… 2.2.6 高乙烯基顺丁橡胶 2.3 顺丁橡胶的生产技术进展 2.3.1 聚合工艺生产技术进展 美国菲利普公司(Phillips Comp.)和橡胶储备公司 (Rubbe、Storage Comp.)曾在1950年研制过乳液聚合法制造聚丁二烯橡胶，后来进行了工业化，但规模不大。与此同时，美国莫顿(Morton)研究了用醇烯催化剂制造聚丁二烯橡胶，这种橡胶聚合速度快，分子量大，在日本阿尔芬公司进行了工业化。 在溶液聚合制备过程中，从胶浆中脱除溶剂及其回收精制耗费大量能量 ，这是溶液聚合的最大弱点。为降低生产能耗，国外围绕提高聚合温度和转化率，以及改变溶剂体系开展了广泛的研究。……凝聚及后处理技术进展 国外一般采用多釜凝聚，工业应用表明，多釜比单釜省蒸汽。国外采用水胶比为4，凝聚温度（甲苯为溶剂时）为90～94℃。……2006年4月，大庆石化…… 齐鲁石化…… 燕山石化…… 国内顺丁橡胶应用技术研发始于21世纪，年均申请量约7项。国外始于1985年，进入21世纪以后达到最高研发水平，年均申请量达到45项左右。