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高分子半导体研究进展 姓名：施素立 学号 摘要:1977 年人们发现通过掺杂可以使聚乙炔膜的电导率提高 12 个量级, 由绝缘体变成导 体,从此掀起了有机半导体的研究热潮。其研究工作包括有机高分子材料、有机小分子材料 和有机分子晶体材料的电学、光学等性质。有机半导体中的载流子除了电子和空穴外,还有 5 2 孤子、极化子等。人们已经获得低温迁移率高达 10 cm /V.s 的高质量有机半导体晶体,在其 中观察到量子霍尔效应,并用其制成有机半导体激光器。如今有机半导体彩色显示屏已进入 实用阶段。 关键词:高分子半导体;高分子发光二极管;聚合物半导体;孤子 1 引 言 2000 年 10 月 10 日瑞典皇家科学院宣布,美国科学家 A.J.Heeger,A.G.MacDiarmid 和日本 科学家H.Shirakawa( 白川英树) 由于在导电聚合物领域的开创性贡献,荣获2000 年的诺贝尔化 学奖。这是物理和化学两学科交融的结晶,该奖的第一得主是物理学家,另两位是化学家。回 顾近三十年来有机半导体研究进程中的一些大事如下: ·1974 年日本科学家白川英树(H.Shirakawa)等人首次聚合成聚乙炔薄膜,为绝缘体。 ·1977 年美国宾州大学, 白川英树应邀与美国科学家 M.MacDirmid 和 A.J.Heeger 合作,通过 掺杂使聚乙炔薄膜的电导率提高了十二个量级,达到 ,成为良导体,从而出现了导 电聚合物【1】,继而人们发现取向掺杂聚乙炔膜的电导率能高达 ,可与铜媲美。 ·1979 年三位美国科学家 W.P.Su(苏武沛),J.Schrieffer 和 A.J.Heeger 提出孤子理论,较好地解 释了聚乙炔的异常特性【2 】。其中第一位是华裔研究生;第二位是他的导师, 曾经获诺贝尔奖 的理论物理学家;第三位是熟悉化学的实验物理学家。 ·1990 年英国剑桥大学 Cavendish 实验室 J.H.Burroughes 等在 Nature 上发表文章,报道他们 研制成功聚合物(即高分子)有机发光二极管【3 】。这项研究成果在全世界掀起了有机发光二 极管(OLED) 的研究热潮。 ·1995 年加州大学 A.J,Heeger 领导的研究组的 Q.B.Pei 等在 Science 上报道他们研制成一种 新型聚合物发光器件 Lightemittingelectro-chemicalcell(LEC),工作电压可低于 3V,并且可用铝 作电极。 2 共轭聚合物是典型的半导体[4] 2.1 本征聚乙炔的导电性 聚乙炔(CH)x是研究得最多的有机聚合物导体材料。聚乙炔结构简单(如图 1 所示),仅含 C和H两种原子。掺杂聚乙炔的电导率可以很高,甚至可以与铜媲美。在聚乙炔中,每个碳原子 与两个碳原子和一个氢原子相邻,从而形成碳主链,氢原子位于主链的两侧。每个碳原子有四 个价电子,在聚乙炔分子链中,碳原子以SP2杂化轨道相互交叠与相邻碳原子形成碳碳 键,并 以SP2杂化轨道与氢原子的S轨道交叠形成碳氢 键。R键中的电子称为 电子。每个碳原子 还有一个价电子(P 轨道),其在分子链中形成 电子。 Z (a)trans- (b)cis- 图 1 聚乙炔分子链 设想碳原子等间距地排列成一维晶格( 图 2 顶部所示), 晶格常数为a( 对于聚乙 炔,a=0.122nm) 。在一维晶格中碳原子的PZ轨道分裂成能带,能带中的能级数为碳原子数N,考 虑到电子自旋,该能带可容纳 2N个电子。每个碳原子提供一个 电子,N个 电子占据该能带 的一半。如此,该材料应呈金属性。然而,实验测量结果表明,本征的聚乙炔不是导体,而是绝缘 体。 图2