化学反应工程课后习题答案 吴元欣.pptVIP

在过程工业中，采用化学吸收进行气体净化和气-液反应，气-液反应是气相中某组分与液相溶剂产生化学反应而生成另一种液相产物，广泛用于有机物的氧化、氯化、加氢等反应，主要采用填料反应器和鼓泡反应器。 气-液反应广泛地应用于加氢、磺化、卤化、氧化等化学加工过程；合成气净化，废气及污水处理，以及好气性微生物发酵等过程均常应用气-液反应。 第一节 气-液反应平衡 气-液相达平衡时，i组分在气相与液相中的逸度相等，即 气相中i组分的逸度 是分压 p （或 ） 与逸度因子 的乘积，即 液相中i组分为被溶解的气体，xi是i组分在液相中摩尔分数，如果是符合亨利定律的稀溶液，即 是亨利系数。 第一节 气-液反应平衡 若气相为理想气体的混合物，即 ，则低压下的气－液平衡关系为 如果不是稀溶液，则还应引入活度和活度因子，可参见其它专著。 亨利定律也可用容积摩尔浓度ci来表示，则 第一节 气-液反应平衡 在低压下则为 溶解度系数和亨利系数的近似关系为 为溶液的密度；M0为溶剂摩尔质量。 亨利系数Ei与溶解度系数Hi与温度和压力的关系为 为气体在溶液中的偏摩尔容积， 。 第一节 气-液反应平衡 气体A与液相组分B发生化学反应，则A组分既遵从相平衡关系又遵从化学平衡关系。设溶解气体A与液相中B发生反应，则可表示为 第一节 气-液反应平衡 由化学平衡常数可写出 由相平衡关系式可得 当气相是理想气体混合物时，上式为 第一节 气-液反应平衡 为了较深入地阐明带化学反应的气液平衡关系，下面分几种类型来分析。 1. 被吸收组分与溶剂相互作用 第一节 气-液反应平衡 设被吸收组分A在溶液中总浓度为 ，即 ,可得 。联合理想气体亨利定律 ,整理得 当A为稀溶液时，溶剂B是大量的， 与 表观上仍遵从亨利定律，但溶解度系数较无溶剂化作用时增大(1+ )倍。 如水吸收氨即属此例。 第一节 气-液反应平衡 由反应平衡， ，当溶液中无其他离子存在时， ，则 第一节 气-液反应平衡 A的总浓度 ，由 ，则得 该式表示A组分的溶解度为物理溶解量与离解量之和。 如水吸收二氧化硫即属此类型。 第一节 气-液反应平衡 设溶剂中活性组分起始浓度为，若组分B的转化率为，此时 ， ，由化学平衡关系 第一节 气-液反应平衡 将气液平衡关系 引入，则 液相总的A组分浓度 式中 为平衡常数Kc与溶解度系数HA的乘积，表征带化学反应的气-液平衡特征。 如果物理溶解量相对于化学转化量可以忽略时，则 该式为化学吸收典型的气液平衡关系。 第一节 气-液反应平衡 与物理吸收 的关系比较如下： 物理吸收时，气体的溶解度随分压呈直线关系；而化学吸收则呈渐近线关系，在分压很高时，气体的溶解度趋近于化学计量的极限；物理吸收宜应用于高分压的情况下，而化学吸收宜应用于低分压的情况下。 第一节 气-液反应平衡 对各种气体的溶解度的高低，物理吸收主要体现在H的数值上，而化学吸收则不同，取决于 ( 的乘积)的数值，即除了HA值外，化学平衡常数Kc更具有特殊的选择性。 物理吸收溶解热较小，仅数千焦耳每摩尔之内，而化学吸收溶