多元醇还原制备超细镍粉工艺研究.pdfVIP

多元醇还原制备超细镍粉工艺研究 周 莹1，2* ，金胜明2 1 中国科学院上海光学精密机械研究所， 上海（201800） 2 中南大学资源加工与生物工程学院，长沙，湖南（410083） yzhou44@ 摘 要：超细镍粉在冶金、电子、化工等领域有非常广泛的应用。超细镍粉的性质和应用领 域与超细镍粉的形貌、粒径、粒度分布有关，多元醇还原法能够方便地控制超细镍粉的粒径 和颗粒形貌。本文综述了多元醇还原法制备超细镍粉的反应模型以及影响因素，并研究了强 碱性条件下，乙二醇的氧化产物，希望通过对工艺条件的改善，获得较为理想的制备超细镍 粉的方法。 关键词：超细镍粉；多元醇工艺；影响因素；氧化产物 1．引言 超细镍粉因具有极大的体积效应和表面效应，在磁性、热阻、化学活性等方面显示出许 多特殊性质。已经在电池、高熔点高硬度材料、催化剂、信息存储中得到广泛应用，其研究 工作受到了国内外的极大重视。目前对超细镍粉的研究主要集中在新的生产工艺、粉体形态 控制、粒度控制以及新的合成工艺方面[1-3]。已经报道的制备超细镍粉的方法主要有：电解 [4] [5] [6] 法 、超声化学法 、高压氢气还原法 等，然而，这些方法因为需要复杂的工艺和昂贵的 [7] [8] 设备，不适合大规模制备超细镍粉 。1989年，Fievet F等 首次采用有机还原剂乙二醇（EG ） 制备超细镍粉，并较系统的研究了多元醇制备镍粉的反应过程，Fievet F称该化学反应为多 元醇工艺。多元醇工艺因具有工艺简单，颗粒形貌可控等特点，使该工艺不但用于超细镍粉 [9] [10] [11] 的制备，同时还应用于其他铁磁性金属粉末 、纳米贵金属粉体 、稀散金属粉体 和金属 氧化物粉体[12]的制备中，但在多元醇工艺中，反应后溶液粘稠，难于分离，并且需要有机分 散介质，因此，探索超细镍粉制备的各种影响因素，研究多元醇工艺的氧化产物，寻找一条 理想的超细镍粉生产工艺，使其适合工业化生产的需要，具有重要的现实意义。 2．多元醇工艺的反应模型 [8] Fievet F等 认为多元醇工艺的还原过程是液相反应。从溶液中析出固相,一般要经过晶 核形成和晶核长大两个过程。最终反应产物的一致性和均匀性如何，关键是能否将反应过程 中成核和长大过程分离开来。晶核生成相当于生成若干新的中心,从它们可自发长成晶体。 晶核的生成过程决定生成晶体的粒度和粒度分布。为了获得大小均匀一致的颗粒,就要求金 - 1 - 属离子成核过程要一致, 且经历的时间要短, 避免先成核的先长大, 后成核的后长大，晶粒 长大过程所经历的时间长短不一, 最后得到的金属晶体颗粒也大小不一。图1为成核和生长 速率与溶液浓度的关系图，图中Cs代表溶液中金属离子的饱和浓度， Cnu 代表金属离子的 min 最低成核浓度，由图1可知，当溶液中金属离子的浓度低于Cs时，成核与生长过程均不会发 生，而当溶液中金属离子的浓度大于Cs时，开始生长，而当浓度大于Cnu 时，开始成核， min 且Cs Cnu 。在区域II，成核和生长同时发生，但是成核速率远远大于生长速率，如果要停 min 止成核，必须使浓度降到