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误差理论,化学分析方法概论

指示剂 变色范围 pH 颜色变化 浓 度 用量滴/10ml试液 百里酚蓝 1.2~2.8 红-黄 0.1%的20%乙醇溶液 1~2 甲基黄 2.9~4.0 红-黄 0.1%的90%乙醇溶液 1 甲基橙 3.1~4.4 红-黄 0.05%的水溶液 1 溴酚蓝 3.0~4.6 黄-紫 0.1%的20%乙醇溶液 1 溴甲酚绿 4.0~5.6 黄-蓝 0.1%的20%乙醇溶液 1~3 甲基红 4.4~6.2 红-黄 0.1%的20%乙醇溶液 1 溴百里酚蓝 6.2~7.6 黄-蓝 0.1%的20%乙醇溶液 1 中性红 6.8~8.0 红-黄 0.1%的60%乙醇溶液 1 酚红 6.8~8.4 黄-红 0.1%的60%乙醇溶液 1 酚酞 8.0~10.0 无-红 0.5%的90%乙醇溶液 1~3 百里酚蓝 8.0~9.6 黄-蓝 0.1%的20%乙醇溶液 1~4 百里酚酞 9.4~10.6 无-蓝 0.1%的90%乙醇溶液 1~2 影响指示剂变色范围的因素 A. 指示剂用量的影响 指示剂用量过多,会使终点颜色变化不明 显,同时指示剂本身是酸或碱,会多少消耗 一定的滴定剂,从而带来误差 B. 温度的影响 温度变化时,指示剂的离解常数和水的质子 自递常数(KW)都会发生变化,因而指示剂 的变色范围也随之变动。 C. 溶剂的影响 指示剂在不同溶液中具有不同的变色范围 混合指示剂 由于指示剂具有一定的变色范围,因此只有当溶 液中pH值的改变超过一定数值时,指示剂才能 从一种颜色变为另一种颜色。所以应设法使指 示剂的变色范围变窄些。这样pH值稍有变化, 指示剂就可有一种颜色变成另一种颜色。指示 剂变色敏锐,有利于提高测定结果的准确度。 在实践中,常常应用混合指示剂。 混合指示剂是利用颜色之间的互补作用,使变色范围变窄,在终点时颜色变化敏锐。 指示剂溶液的组成 变色时pH值 颜色 酸色 碱色 一份0.1%甲基橙水溶液 一份0.25%静蓝水溶液 4.1 紫 黄绿 三份0.1%溴甲酚绿乙醇溶液 一份0.2%甲基红乙醇溶液 5.1 酒红 绿 一份0.2%中性红乙醇溶液 一份0.1%次甲基蓝乙醇溶液 7.0 蓝紫 绿 一份0.1%溴甲酚绿钠盐水溶液 一份0.02%甲基橙水溶液 4.3 橙 蓝绿 一份0.1%百里酚蓝50%乙醇溶液 三份0.1%酚酞50%乙醇溶液 9.0 黄 紫 一份0.1%酚酞甲醇溶液 一份0.1%百里酚酞乙醇溶液 9.9 无 紫 万用指示剂 还有一种混合指示剂是由几种指示剂按一定比例混合配制的,这种指示剂能在不同的pH值下显出不同的颜色,通常称为万用指示剂。 将纸条浸在这种指示剂溶液中,再取出晾干,就可制成pH试纸,用来测定pH值。 (2)电位滴定法 用指示剂指示滴定终点,操作简便,不需要特殊设备,因此指示剂使用广泛,但也有不足之处,如各人眼睛辨别颜色的能力有差异,指示剂法也不能用于有色溶液的滴定,此外,对于某些酸碱滴定,变色不敏锐,难于判断终点,而电位滴定法在这些方面却表现出它的优越性。 酸碱滴定法的应用示例 误 差 理 论 一、准确度与精密度 二、有效数字及其运算和应用 一、准确度与精密度 1. 准确度的定义 准确度就是分析结果与真实值接近的程度。 2. 误差的定义 测量结果减去被测量的真值。 δ=x-α 3. 误差的表示方法 a. 绝对误差 δ=x-α b. 相对误差 r = δ/α 4. 误差的分类  根据误差的特点与性质,误差可分为系统误 差、随机误差和粗大误差。 5. 提高分析结果准确度的方法 要获得准确的分析结果,必须设法减少分析过程中的误差。 a.为了减少偶然误差,可以仔细地操作,选用可靠的分析方法进行多次测定,然后用合理的方法表示出分析结果。 b.为了减少系统误差,可以采用对照试验、空白试验和校正仪器等。 注 意 实验中由于试验者的粗心引起的,如溶液溅失、加错试剂、记录和计算中的错误等,这叫错误,不是误差 在实际工作中,真实值往往是未知的,所以误差也就无法用来分析所的结果的准确性。因此,人们常常把多次精心测定的结果的平均值看成是真实值。 6. 精密度的定义 精密度是指在相同条件下多次测定结果之 间相互接近的程度。(精密度用偏差表 示) 7. 偏差的定义 偏差是指测定结果与平均值之差。 8. 偏差的分类

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