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6/14/2012 高聚物成型加工 华仔出品必属精品 高聚物成型加工复习 P5 熔融指数——定温和一定负荷条件下10 分钟内聚合物从出料孔挤出的重量（克）来表示。其数值称为熔融指数。 【MI】 【MFI】 P16 非牛顿流体——流动行为不服从牛顿流动定律的流动称为非牛顿流动。聚合物加工时处于中等剪切速率范围。大 多数聚合物都表现为非牛顿流体。 P38 收敛流动——聚合物液体在截面尺寸逐渐减小的管道的流动。 P55 影响入口效应和离膜膨胀效应的因素 ①粘度大（分子量高）、分子量分布窄和非牛顿性强的聚合物，流动中储存的可逆弹性成分多，出口膨胀显著。高 弹性模量的聚合物，流动中可逆弹性应变少，出口膨胀程度降低。 ②应力和应变速率增加，会使流动中可逆弹性应变增加，出口膨胀更严重 ③在低剪切速率, 降低温度使入口区弹性应变成分显著增加，离模膨胀效应显著加剧,剪切速率增加并超过某值时，膨 胀比反而降低，该数值称为临界剪切速率 ④ 增大管子直径和提高管子长径比L/D 及减小入口端的收敛角都可减少可逆应变成分，降低膨胀比 P57 熔体破裂现象——高应力和高剪切速率时，液体中的扰动难以抑制并发展成不稳定流动，引起液流破裂，此现 象称为熔体破裂。 聚合物分子量增加和分子量分布变窄，出现不稳定流动的临界应力值降低。聚合物注射成型时，可用温度的下限不 是流动温度，而是产生不稳定流动的温度 P71 加工成型过程中影响结晶因素 1）分子链结构 凡分子结构对称（如聚乙烯）、规整性好（如有规立构聚丙烯）、分子链相互作用强（如能产生氢 键或带强极性基团，如聚酰胺等）的聚合物易结晶。分子链的结构还会影响结晶速度，一般分子链结构越简单、对 称性越高、取代基空间位阻越小、立体规整性越好，结晶速度越快。 2 ）冷却速度：温度对结晶速度的影响极大。冷却速度取决于熔体温度tm 和冷却介质温度tc 差 缓冷： tc 接近于最 大结晶速度的温度Tmax ，冷却慢，制品形成大的球晶，制品易发脆，生产周期长。 骤冷 （淬火）：tc 低于Tg 很多。冷却快，制品体积松散，结晶程度不均匀，易引起内应力，制品的过冷液体结构和微晶结构不稳定，力学性 能和尺寸形状发生变化。中等冷却： tc 处于Tg 以上附近温度。有利于晶核生成和晶体生长，结晶速率常数较大， 晶体生长好，晶体完整，结构稳定，制品因次稳定性好，生产周期较短，介质温度控制在Tg 与最大结晶速度温度Tmax 之间。 冷却速度提高，聚合物结晶时间缩短，结晶度降低，并使达到最大结晶速度的温度下降。 （3 ）熔融温度和熔融时间： 在熔融温度高和熔融时间长，晶体冷却时晶核的生成主要是均相成核，结晶速度慢， 1 6/14/2012 高聚物成型加工 华仔出品必属精品 结晶尺寸大。熔融温度低和熔融时间短，晶体冷却时晶核的生成主要是异相成核，结晶速度快，结晶尺寸小而均匀， 有利于提高制品的力学强度、耐磨性和热畸变温度。 4 ）应力：熔体的结晶速度随拉伸或剪切速率增大而增大，聚合物的结晶度随应力或应变的增大而提高，聚合物的结 晶度随压力的增大而提高，并使熔体的结晶温度升高。应力对晶体的结构和形态也有影响。低压下生成大而完整的 球晶。熔体所受应力的形式也影响球晶的形状和大小。 （5 ）分子量：对同一聚合物而言，分子量对结晶速度有显著影响。在相同条件下，一般分子量低结晶速度快. （6 ）杂质：杂质影响较复杂，有的可阻碍结晶的进行，有的则能加速结晶。能促进结晶的物质在结晶过程中往往起 成核作用（晶核），称为成核剂。 P79 影响聚合物取向的因素 （一）温度和应力的作用 随着温度的升高，粘性形变增加很快，有利于聚合物取向；解取向过程发展很快。取向和解取向都是松弛过 程，温度对它们有着相互矛盾作用。在粘流状态，温度高解取向速度加快，能否将取向结构冻结下来取决于以下因 素： （1）熔体从加工温度Tp 降到凝固温度Ts 的温度区间（ Tp —Ts ）的宽窄。非结晶聚合物Ts= Tg ，结晶聚合物 Ts= Tm （2 ）熔体从加工温度Tp 降到凝固温度Ts 之间的松弛时间 （3 ）熔体从加工温度Tp 降到凝固温度Ts 之间的冷却速度 Tp —Ts 宽，聚合物 的松弛时间长，解取向容易，结晶聚合物在冷却过程较易冻结取向结构，