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制药112班 20114570226 向勇 第31课 化学热力学 热力学作为科学的一个分支，它包括对能量转化的研究，从经验中得出两个关于热力学的基本定律，可叙述如下： 1、能量既不能被创造也不能被消灭——宇宙的能量是恒定不变的。 2、宇宙的熵总是在增加。 这些概括阐明了热力学第一定律和热力学第二定律。在这一课我们将在这些定律和熵的含义之上进行讨论和扩充，可以理解为一组逻辑的原则，它将在宏观意义上展示能量的转化，也就是说发生在大量原子和/或分子聚集之间。从而，热力学为大量的问题解决提供了模型，此模型的能量它不依赖于原子或分子的结构。此外，在对于一个给定的过程的结果在此模型的基础之上不需要知道具体的反应过程。它应用于化学、热力学，为预测一个给定的反应能否发生提供了标准，其中一个巨大的价值是它可以是热力学中一些难以得到的结论通过使用实验数据推论而得到这些结论成为可能。 系统、初始状态、最终状态 一开始定义一些规则通常用于讨论能量与物质之间的关系是有必要的。把作为研究对象的那部分物质称为系统。宇宙中所有其他可能会干扰系统的物质被称为环境。例如，以1升1mol/L的氯化钠水溶液为研究对象，盛装这些溶液的容器也被认为是环境的一部分。描述一个系统要找出其组成成分、数量、温度、压力和其他有关条件，也包括物理状态所涉及的物质。系统的一个完整描述定义了它的状态，系统的初始状态是它经历一个变化前的状态，系统的最终状态是描述它经历一个变化后的状态。要从始态到终态，系统可以与周围环境交换能量和/或它的组成可能会发生改变，也可以改变系统的总质量，不管是消失还是从周围环境中获取。 系统的属性，唯一地定义了系统的状态，叫作热力学性质或者状态函数。例如：认为一个系统由1mol理想气体组成，系统的状态给定任何两个性质：压力、体积、温度、如前所述，压力P、体积V、温度T、n摩尔任何理想气体都满足这个公式： PV=nRT 这个公式，表达了所有状态函数之间的关系，它被称为理想气体状态方程。这个方程对于系统是真实气体、液体、固体时比理想气体更难解决。当系统中某个状态经历改变时，状态函数的改变只取决于系统的始态和终态而与改变过程无关。事实上，这就说明了在于一个给定的系统状态函数的重要性。要得到他们的值只需要通过考虑系统的始态和终态。 当一个系统经历的反应用化学方程式表示时，反应物就确定了系统的始态，相应的反应产物就确定了系统的终态。 系统中的一些不依赖物质数量的性质被称为强度性质，比如：密度、压力、温度、等强度性质，与物质的数量成正比的性质被称为广度性质，样品的质量就是一个广度性质。 热容量 使1g任何物质的温度升高1℃所需的热量称为该物质的比热容或者简称为热容。 热力学第一定律 任何系统在一个特定的状态下，都拥有一定数量的能量，我们称其为内能E，内能是一个广延性质的量。通过释放或吸收能量，使始态的内能E1发生改变到另一个（最终）状态内能E2，内能的改变量： E=E2-E1 那就没有必要（没有实际用途）去了解单个的E1 和E2的能量值。不同的两种状态间的能量是非常重要的，通常很方便确定，改变（增加或者减少）的能量是在给定的系统是确定的质量，这就是热容和温度的改变，在整个过程中不考虑系统中的总能量，仅考虑获得或损失的热量。 能量课转化为一个系统内或外的其他形式的余热，例如一个化学反应体系，机械能通过转化使气体膨胀，在适合的化学反应中可以通过化学反应得到电能。通常习惯用功W表示所有形式的能量的转移。因此，在系统中从一个状态改变到另一个状态内能的改变量可以表示为： △E=q+W 这里的q是指系统吸收的热量，W是指对系统所做的功，△E=q+W的关系是热力学第一定律的数学表达式——能量既不能被创造也不能被消灭。 焓 在实验室里，许多化学反应都是在敞开的容器里进行的，当一个反应发生并与大气接触，系统的体积将会发生改变，系统最后的压力将等于大气压力，因为大气压力通常在短时间内不会发生显著变化，一个反应在敞开的容器中进行可以认为是一个恒压过程，任何改变系统体积所做的功都认为是对外部环境做功。 自由能和熵——自发变化的标准 化学家们一个主要的目标是理解并掌握化学反应——要知道在一个给定的条件下，两种物质混合是否会发生反应，预测在一个给定的反应在已建立的平衡的程度上能否继续发生反应，并且决定一个给定的反应是吸热还是放热。 焓的变化是测量一个化学反应的反应物和反应产物的内能的不同，人们很容易认为放热反应会自发的进行，而吸热反应不会自发发生反应。然而，有的吸热反应也可以自发进行。 热量从高温物体转移到低温物体是一个很熟悉的自发过程，我们必须记住热在恒定温度下，热是一种特殊的能量，热量不能完全转化为其他形式的能量。热含量或者焓在任何系统中必