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制备钐钴永磁前驱体的共沉淀条件 的热力学分析 李 平 郭学益 黄凯 刘晓剑 卿波 中南大学冶金科学与工程学院 Email:lipinggnipil@ 摘 要 通过对Sm(III)-Co(II)-NH HCO -NH ·HO-H O体系进行热力学分析计 3 3 3 2 2 算，给出了溶液中Sm(III)、Co(II) 的浓度与pH值的关系，以及pH值和氨加入量与 溶液中钴的存在形式的关系，由此确定两种离子共沉淀完全的pH值范围和溶液 中钴的存在形式。 关键词 热力学 共沉淀 钐钴永磁前驱体 稀土永磁系指以稀土金属原子与过渡金属原子所构成的金属间化合物为基 础的永磁材料，钐钴永磁具有高的最大磁能积，高矫顽力，高剩磁等优点，广泛 应用于现代通讯，汽车，计算机，医疗器械，仪器仪表，自控装置，国防军工， 航空航天等产业和高科技领域。 钐钴永磁的工业生产工艺基本上可以分为两个部分，即制备磁粉和生产磁制 品两个阶段。前者包括粉末冶金法、还原扩散法等；后者包括磁粉成型烧结法磁 粉粘结法、磁粉热压热扎法、直接铸造法等。在实验室范围内还发展了活性烧结 法、固相反应法、溅射沉积法和机械合金化等方法[5]。以上方法主要是通过固 相合成法制备钐钴永磁材料。 液相化学反应合成法是制备粉料的一种常用方法，包括溶胶-凝胶法，沉淀 法等。采用液相化学反应合成法制备永磁材料前驱体，有利于粉末形貌、颗粒精 确控制。有学者曾通过溶胶-凝胶法方法制备永磁材料前驱体。共沉淀方法是一 种值得探索的方法，共沉淀实质是多种金属离子在沉淀剂作用下发生的沉淀反应 平衡。对沉淀反应热力学平衡的分析与讨论，可以揭示影响沉淀反应平衡的各种 因素，以寻求适宜的共沉淀条件。 本文主要针对如何确保共沉淀完全这一关键问题，提出确定共沉淀条件的热 力学方法。 1、确定共沉淀条件的热力学方法 在湿法工艺中一般采用廉价的碳酸氢铵作沉淀剂，并加入一定量的氨水配合 使用，以调整混合溶液的酸度，使沉淀完全。因而沉淀反应体系可确定为 Sm(III)-Co(II)-NH HCO -NH ·HO-H O，该体系可能存在的化学反应及相应的平 3 3 3 2 2 2- 衡常数如表 1 所示，近似以浓度代替活度计算。以[Sm] 、[Co] 、[CO ] 、[N] T T 3 T T 分别表示溶液中各种形式的钐、钴、离子总浓度及溶液中碳酸根离子和铵离子总 浓度。 表 1 平衡方程式及平衡常数 Table 1 Equilibrium equation and constant 编 号 反 应 logK 参考文献 1 HCO3 ˉ = H+ + CO32- -10.33 [2] 2 H CO = H+ + HCO - -6.352 [1] 2 3 3 1