溶剂浓度对PVDF相转换膜大孔结构的影响.pdfVIP

维普资讯 第 6期 高 分 子 学 报 NO．6 2003年 12月 ACTA P0LYM ERICA SINICA Dec．．2003 溶剂浓度对 PVDF相转换膜大孑L结构 的影响 陆 茵 (浙江大学材料化工学院 杭州 摘 要 提 出决定大孔能否发展 的初始分相点处溶剂浓度临界点的概念 ，认 为初始分相点处较高的溶 剂浓 度有利于大孔 的发展 ，溶剂浓度低于一定 的界 限后 ，大孔停止发展 ，转为海绵状结构 ．实验考察 了不 同凝胶液 组成下制得 的 PVDF中空膜 的结构 ，建立 了相应 的传质模 型 ，模拟不 同制膜 条件 下初生态膜 内的组 成分 布情 况 ，根据初始分相 点处溶剂浓度 临界点 的概念 ，预测膜 的形态结构 ．模拟结果与相应制膜条件下 的 电镜照片有 很好 的对应关系 ，证 明了上述大孔形成机理 的正确性 ． 关键词 相转换膜 ，机理 ，孔结构 ，聚偏氟 乙烯 干湿相转换法制膜是 目前制备聚合物分离膜 空纤维膜 ，并建立起传质模型 ，模拟初生液态膜 中 的主要手段 ，它是将均相 的液态膜置 于气态或液 组成的变化 ，对大孔形成机理和条件作进一步 的 态 的非溶剂环境 中，通过传质使非溶剂传人膜 内， 探讨 ． 李 溶剂传 出膜外 ，以此改变液态膜 中组成 ，使其进入 伯 学 1 实验 非均相 区内发生 液液 分相 形成 孔状结 构 ，从 而实 衅 现分离功能 ．膜 中形态结构大致可分为指状孔 、海 PVDF为浙江省化工研 究 院生产 ，特性粘数 绵状孔 以及聚合物 网络孔等 ，对 于微滤 、超滤膜 、 1．55dL／g，数均分子量 850000g／mol，熔点 17212； 膜 的形态结构对其分离性 能有决定性的影响 ． 溶剂为二 甲基 乙酰胺 (DMAc)(化学纯)，添加剂为 关于大孔 的形成机理 ，有多种说法 ．Frommer 聚乙烯醇 (PEG)，重均分子量 2000，凝胶浴为 自来 等 ‘认为表面张力梯度是大孔形成和发展 的动 水 ． 力 ．Strathmann 等认 为 由机械应力 引起 的裂缝 原料经干燥 后按 PVDF18／PEG5／DMAc77的比 形成了大孔 ．Smolders 则认为 由于非溶剂 的渗 例投入搅拌釜 中在 45℃下搅拌约 24h，静置脱泡 入 ，新生态膜中聚合物分子收缩 ，部分溶剂被从聚 48h后纺丝 ．喷丝头距凝胶浴面距离 为 5mm，制 合物溶液中挤 出形成稀相孔 ，当稀相孔前沿 的液 膜时改变芯液组成 ．凝胶后 的中空纤维经过淋洗 ， 态聚合物溶液处于均相态 时 ，不 断有溶剂被挤 出 再在水 中浸泡数 日后 ，晾干待测 ． 加入稀相孔 中，发展成大孔 ，而 当稀相孔前沿的液 成膜 的微 观 结 构 用 13本 JEDL公 司 的 JSM— 态聚合物溶液处于分相态 时 ，新 的稀相孔形成 ，最 T20型扫描 电镜观测拍摄 ． 后构成海绵状孔结构 ．陆茵 提 出大孔 由稀相核 孔的长大聚并形成 ，前提是 当稀相核长大到互相 2 传质模型与解模 接触时 ，稀 相核周围 的浓相组成 尚未固化 ，浓相 内 在 中空纤维膜 的形成过程 中，膜 内溶剂与非 聚力小于浓 、稀 相 界面张力 和稀 相长 大 的膨 胀应 溶剂 的逆 向传质可利用一个柱坐标体系来表征 ， 力之和 ，此时稀相核 间的浓相 断裂 ，稀相核合并成 如图 1所示 ，坐标零点为喷丝 口处 圆心点 ．由于中 大孔 ．若在稀相核 尚未长大到互相接触聚并前 ，稀 空纤维是连