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物理化学考试题
例3 25℃时，在某电导池中充以 0.01 mol(dm(3的KCl水溶液，测得其电阻为112.3Ω，若改充以同样浓度的溶液x，测得其电阻为2184Ω，计算：（1）电导池常数K(l/A)；（2）溶液x的电导率；（3）溶液x的摩尔电导率（水的电导率可以忽略不计）。已知：25℃时0.01 mol ( dm(3 KCl水溶液的电导率=0.14114 S (
m(1。
解：（1）电导池常数K(l / A)=κR=0.14114 S(m(1×112.3Ω =15.85m(1
例4：298K时某钢铁容器内盛pH = 4.0的溶液, 试通过计算说明此时钢铁容器是否会被腐蚀? 假定容器内Fe2+ 浓度超过10-5 mol·dm-3 时, 则认为容器已被腐蚀。
已知:
Ey (Fe2+ , Fe) = - 0.4402 V, H2 在铁上析出时的超电势为0.40 V。
分析：酸性溶液中发生析氢腐蚀，则电极反应为：
阳极过程：Fe(Fe2＋+2e-
阴极过程：2H++2e- (H2↑
电池反应为：Fe+2H＋(Fe2＋+H2
从热力学上分析， ΔrGm= -zFEMF 0，自发进行。
EMF 0电池反应能够自发进行。
EMF＝E(阴极，还原)－E(阳极，还原) 0 ？
（1）利用电极反应的Nernst方程：
阳极还原反应：Fe2＋+2e- (Fe
阴极还原反应：2H++2e- (H2↑
（2）由于氢超电势，阴极电极电势下降为:
E(阴极，还原) 实际= E (阴极，还原) 平衡－ηc
所以：
EMF＝E(阴极，还原) 实际－E(阳极，还原)
例1：某气相反应A (g) → B (g) + 2C (g) 的半衰期与A 的初始压力pA，0无关。在300K时，将气体A (g)通入一抽空容器中至压力为2×105Pa，经500s后测得容器内A 的分压力为0.5×105Pa。已知在500K时，该反应的半衰期为0.50s。试求：
(1) 此反应的级数；
(2) 300K时反应的速率系数k（300K）；
(3) 500K时反应的速率系数k（500K）；
(4) 此反应的活化能Ea 。
解：(1) 由t1/2与pA,0无关，可知该反应为一级反应。
(2) 由一级反应动力学方程：
(3) 在300K时，
在500K时，
(4) 由阿仑尼乌斯方程：
理想气体反应
（2）溶液x的电导率
（3）溶液x的摩尔电导率Λm=
= 7.257×10(4 S( m2 ( mol(1
?
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