添加气对非平衡等离子体转化低碳烷烃的影响.pdfVIP

Vo1．34 高等 学校 化 学 学报 No．1 2013年 1月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 192～197 doi：10．7503／eje 添加气对非平衡等离子体转化低碳烷烃的影响 董 洁 ，王 丽 ，赵 越 ，张家良 ，郭洪臣 (1．大连理工大学化工学院催化化学与工程系及精细化工国家重点实验室 ， 2．物理与光电工程学院，大连 116023) 摘要 在常压下，研究了添加气的种类 (N ，He，Ar，H ，NH，，CO和CO)对介质阻挡放电低碳烷烃 (甲烷、 乙烷和丙烷)转化制低碳烯烃的影响．结果表明，以甲烷或乙烷为原料时，N，，He，Ar和CO的引入有利于 提高原料的转化率和总烯烃的选择性；而CO，H：和NH 的引入对甲烷、乙烷的转化率无明显影响，但 H 和NH，的引入会使总烯烃的选择性显著降低．以丙烷为原料时，所研究的添加气均可提高丙烷的转化率， 而只有 CO的引入可提高总烯烃选择性．综上所述，80％(摩尔分数)CO添加量最有利于低碳烷烃转化成低 碳烯烃 ，对应的甲烷、乙烷和丙烷的转化率分别提高了14．4％，17．6％和42．8％，总烯烃的选择性分别提高 了19．9％，25．0％和11．9％．以CH 为例，通过对放电电流波形和等离子体区物种的发射光谱(OES)研究 发现，引入CO能显著增加等离子体的电子密度 ，并且体系中出现激发态O 物种 (777．5和844．7am)，这 种o 物种能够促进c—H键的断裂，有利于烯烃的生成．因此，等离子体区电子密度的增加和激发态o 物 种的出现可能是 CH一CO体系中CH 有效转化的主要原因． 关键词 低碳烷烃；添加气 ；等离子体；低碳烯烃；发射光谱 中图分类号 0646．9；TQ649．42 文献标志码 A 随着石油资源的日益枯竭以及开采难度的增加 ，如何充分利用现有的石油资源和天然气资源成为 国内外学者普遍关注的焦点问题 I2J．天然气的主要成分是甲烷、乙烷和丙烷．而乙烯、丙烯、丁烯等 不饱和烯烃作为石油化工的重要基础原料，在石油化学工业中起着举足轻重的作用 J．通过低碳烷烃 转化来制取低碳烯烃主要采用传统催化法 J，反应条件十分苛刻且能耗较大．因此，寻找一种较温 和的手段和方法来活化低碳烷烃则显得尤为重要．鉴于此，近年来国内外一些学者将非平衡等离子体 应用于低碳烷烃的转化中，开辟了低碳烷烃转化的新途径 ． 等离子体是由带电粒子(包括正离子、负离子和电子)和各种中性粒子(包括原子、分子、自由基 和活性基团)组成的集合体_1，是物质存在的第四态．等离子体中的电子在外加电场的加速作用下累 积动能，具有高能量的电子通过非弹性碰撞反应物分子，使分子发生电子激发或解离 ．在产生等 离子体的方式中，介质阻挡放电(Dielectricbarrierdischarge，DBD)等离子体具有高效率、低能耗，使用 范围广、处理量大、操作简单等优点 ，已经被广泛应用到低碳烃转化的过程中．目前关于低温等 离子体活化低碳烷烃的报道主要集 中在反应器形式、进料方式 以及添加气等几个方面 ”，文 献[18—22]通过研究向甲烷、乙烷体系中加入添加气(H：，Ar和CO：)，发现其对低碳烷烃转化具有很 重要的影响，并有助于促进非平衡等离子体条件下低碳烷烃的转化反应，改变其产物分布． 本文分别以甲烷、乙烷、丙烷为原料，考察了在介质阻挡放电条件下添加不同气体(N，He，Ar， H ，NH ，CO和CO)对原料转化率和产物选择性的影响，并采用示波器和发射光谱对其进行了表征． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 CH ，C2H 和 c，H (纯度为 99．99％)，中国科学院大连化学物理研究所；N 和 H (纯度为 收稿 日期：2012~3．14． 联系人简介：郭洪臣，男 ，博士，教授，博士生导师，主要从事等离子体催化、分子筛催化和低