溶剂效应对金属有机骨架化合物结构的影响.pdfVIP

V01．32 高 等 学 校 化 学 学 报 No．3 2011年 3月 CHEMICALJOURNALOFCHINESE UNIVERSITIES 590—594 溶剂效应对金属有机骨架化合物结构 的影响 赵环宇，金 钊，孙福兴，朱广山 (吉林大学无机合成与制备化学国家重点实验室，长春 130012) 摘要 以水和DMF为溶剂，在水热(溶剂热)条件下以 “柱撑”方式利用相同的金属和配体合成了2个不同 的新型金属有机骨架化合物 [cd(OBA)(bipy)]·DMF(1)和cd(OBA)(bipy)(2)[OBA=4，4-Oxybis(ben— zoicacid)，bipy=4，4一bipyridine]．单晶X射线衍射分析数据表明，化合物 1为二维结构，化合物2为三维结 构，两种化合物均为单斜晶系，属于C2／c空间群． 关键词 溶剂效应；金属有机骨架化合物；4，4-二苯醚二 甲酸 中图分类号 0614 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2011)03-0590-05 在众多的新材料中，金属有机骨架材料 (MOFs)具有规则的结构、容易制备并具有可修饰的笼或 孔道 ，因而在气体储存、分离、传感和非均相催化 ¨ 等方面具有潜在的应用价值．MOFs是 由刚性或 半刚性的有机配体与金属氧簇通过共价键或离子．共价键 自组装形成的具有周期性网络结构的化合物， 其结构的可设计性备受关注．迄今，已有通过利用合适的线性双单齿配体作为支柱，连接特定的一维 链或二维层来构筑多维 “柱撑”结构方式有效地进行 MOFs的设计合成及孔道调节的报道。。 ．在 MOFs的白组装过程中，所选配体的化学结构_l、金属离子配位时的几何构型 ¨ 、反应温度_】引、抗衡 离子 、溶剂体系 ¨、pH值 ¨、金属与配体的比例 ¨引以及晶化方法 ”等诸多因素对其结构的形成 会产生重要影响． 本实验采取 “柱撑”方式 ，在不改变其它实验条件下，从不同溶剂体系对化合物结构形成 的影响出 发 ，分别在水和 DMF为溶剂的条件下，合成出2个具有不同结构的新型金属有机骨架化合物 1和2． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 4，4一二苯醚二甲酸(OBA)、4，4一联吡啶、2mol／L氢氧化钠溶液、Ⅳ，Ⅳ一二 甲基 甲酰胺和四水合硝 酸镉均为市售分析纯试剂．实验用水为蒸馏水． 德 国Siemens公司生产的SMARTCCDAPX I型x射线衍射仪，MoKa射线 (A=0．071073nm)， 以∞一20扫面方式收集数据；美国Perkin—Elmer公司生产的2400型元素分析仪和 Optima3300DV型 电 耦合等离子体扫描光谱仪． 1．2 化合物[Cd(OBA)(bipy)]·DMF(1)的合成 将0．03g四水合硝酸镉、0．026g4，4-二苯醚二甲酸以及0．02g4，4一联吡啶加人到5mLN，N-二 甲基甲酰胺中，搅拌至溶解后转入反应釜中，于 160℃晶化 3d，得到无色透明的四边形片状晶体，产 率约为70％(以元素镉计)．元素分析 (c H2CdN3O6计算值 ，％)：c54．42(54．33)，H3．78(3．72)， O16．13(16．08)，N6．98(7．04)．ICP分析结果(C27H22CdN3O6计算值，％)：Cd18．74(18．83)． 1．3 化合物 Cd(oBA)(bipy)(2)的合成 将0．03g四水合硝酸镉 、0．026g4，4-二苯醚二甲酸以及 0．02g4，4-联吡啶加入到7mL蒸馏水 中，搅拌，用2moL／L氢氧化钠溶液调 pH=6，转入反应釜中，于 160oC晶化 3d，得到无色块状晶体， 收稿 日期：2010—10-28． 基金项 目：国家 自然科学基金 (批准号20625102资助． 联系人简介 ：朱广山，男 ，博士 ，教授 ，博士生导师，主要从事新型无机纳米多孔材料研究．E—mail：zhugs@jlu．edu．cn No．3 赵环宇等：溶剂效应对金属有机骨架化合物结构的影响 591 产率约为 73