渣油超临界萃取馏分中硫化物的分离富集研究.pdfVIP

第$$ 卷 第$ 期 燃( 料( 化( 学( 学( 报 6’7 $$ 87 $ !!# 年 月 !#$%’ ( )#*’ +,*-./0$1 %2 3*4,%’51 !#%7 !!# 文章编号：!#$%!’（!!# ）!$%!$!%!# ! 渣油超临界萃取馏分中硫化物的分离富集研究 ) 周永昌 ，赵锁奇 （): 安徽工业大学 化学化工学院，安徽 马鞍山( $!! ； : 中国石油大学（北京）重质油国家重点实验室，北京( )!’ ） 摘( 要：采用选择性氧化与色谱结合的方法分离渣油中的硫醚硫化物和噻吩硫化物，该法是基于不同类型硫的选 择性氧化、氧化组分与未氧化组分间极性的差异实现的。首先用高碘酸四丁铵在不氧化噻吩硫的情况下将硫醚硫 选择性氧化为高极性的亚砜，经色谱柱分离富集后，利用红外色谱和硫元素分析仪，研究了馏分中硫化物的类型分 布。结果表明，在俄罗斯渣油中噻吩硫和硫醚硫的质量分数随组分变重均呈增长趋势，噻吩硫相对质量分数（指硫 醚硫; 噻吩硫）随馏分变重呈下降趋势，相对质量分数在-! 以上，噻吩硫是俄罗斯渣油中硫的主要存在形态。 关键词：渣油；硫化物；分离；富集；红外光谱 中图分类号： =. ( ( 文献标识码：? ( ( 硫在石油及其产品中以各种形式存在［) @ ］，如 硫化物类型及其分布，首先用超临界流体萃取分馏 元素硫、硫化氢、硫醇、硫醚、二硫化物、噻吩类、亚 法将渣油进行了分离，然后对渣油及其窄馏分用化 砜、砜和硫酸酯等，硫对石油加工及其产品的使用带 学转化与色谱相结合的方法，分离富集硫化物，用元 来不便，并造成环境污染。渣油中硫化物结构、组成 素分析和C=DE 分析。 更加复杂，要得到硫化物准确的结构信息非常困难， )( 试验部分 研究渣油中硫化物类型分布，对于渣油加工及脱硫 !: ! 试剂与仪器 高碘酸四丁铵（! %F G ）HDI ； 方案的选择都非常必要，刘植昌等［# ］对俄罗斯常压 ’ 甲醇、甲苯、正戊烷为分析纯；硅胶层析用 )!! 目@ 渣油中硫在催化裂化产品中的分布规律进行了研 !! 目；)!! /J 圆底烧瓶；电磁搅拌器。 究，为含硫原油加工方案的优化提供参考。 !: # 渣油的超临界萃取实验 采用中国石油大学 目前确定硫化物类型及分布的方法可以分为化 （北京）重质油国家重点实验室的超临界流体萃取 学法和物理法［)， ， ，- ］。前者包括硫酸抽提法、汞盐 分馏仪，实验流程图以及实验原理见文献［K ，’ ］。 络合法和氧化还原法，物理法有液固色谱法、液液分 采用超临界流体萃取分馏仪由 LA0 @ ) LA0 ，以 配色谱法和蒸馏法。其中氧化还原法的应用十分广 渣油的质量为基准，按照每个馏分# 的质量分数 泛，所用的氧化%还原剂也多种多样，多数只是针对 切割，常压渣油（?E ）的切割深度达到K): )! ，相 某一特定的含硫化合物进行氧化还原分离。A0240B9