超高相对分子质量聚丙烯腈溶解的研究.pdfVIP

第28卷第1期 东华大学学报{自然科学版) V01．二8．No 2002年2月 OFDONGHUAUNIVERSnY Feb2【J()2 JOURNAL 超高相对分子质量聚丙烯腈溶解的研究 张 斌赵炯心 张幼维 杨年慈 吴承劫 (东华大学纤维材料改性国家重点实验室，上海，200051】 摘要通过自制力矩测量任测量溶胀和溶解过程中超高相对分子质量聚丙烯腈一溶卉0混合体系力矩随温度变化情况．采取 所段升温的方法，选择力矩一温度曲线中力矩开始上升处所对应温度为恒温温度．制得均匀的超高相对分子质量聚丙烯腈 (舍圊量5％)浆液。还初步讨论了力矩峰出现的原因。 关键词：超高相对分子质量聚丙烯腈(UHMWPAN)．力矩，溶胀．溶解 中图法分类号：TQ猢641 A 采用冻胶纺丝技术制备高强高模聚丙烯腈纤维 剂，但是具体如何溶解从未详细说明。 的一个前提是制备均匀的纺丝浆液。由于冻胶纺丝 本文利用自制的力矩传感器测量溶胀和溶解过 技术所用的是超高相对分子质量聚丙烯腈(__If。≥4×程中聚合物一溶剂体系的力矩变化，得到力矩随温度 变化曲线，从而了解UHMWPAN的溶胀和溶解过程。 105)，它的溶解过程与常规聚丙烯腈(PAN)有较大的 不同。聚合物溶解一般分溶胀和溶解两个阶段，常规 实验结果表明UHMWPAN的溶胀和溶解过程是一个 聚合物由于相对分子质量低，二者没有明显区别．溶 不连续的过程。必须采用阶段升温的办法才能得到理 解时只需把聚合物置于溶剂中，在一定温度下搅拌一 想的溶液，UHMWPAN溶胀和溶解时，应在力矩温度 段时间即可。而超高相对分子质量聚丙烯腈 曲线中相应力矩峰力矩开始上升处所对应温度(称为 (L跚AN)必须在充分溶胀的前提下，进行溶解，才r。。)处恒温停留一段时间，这样才能制得均匀的聚 能得到均匀的聚合物浆液。 合物浆液。 UTIMWPAN的溶解过程目前研究较少，仅对DMF 体系有所探讨。如日本三菱公司…对以二甲基甲酰胺 1 实 验 Dhir)为溶剂的UIBIWPAN的溶解作了一定的研究，认 为加入2％．5％的水有助于UIB,IWPAN的溶胀和溶 1．1原料 2x lOs， 解；何建民怛·认为含3％水的DMF在室温下能保证 超高相对分子质量聚丙烯腈：M。=8 UHMWPAN的充分溶胀，经充分溶胀后的聚合物才能制 一M。／一M。3，由实验室悬浮聚合得到； 得均匀的浆液，根据溶胀DSC结果，他认为DMF体系中 聚丙烯腈共聚物(PAC)由上海金山石油化工总厂 UHMWPAN最佳溶胀温度为58—78℃。日本东洋纺【3J 7：7：l3： 腈纶厂提供，组成为AN：MA：MAS=91 将聚台物置于溶剂中升温，然后冷却得到干胶状颗粒， 硫氰酸钠，分析纯； 再将颗粒溶于溶剂，得到均匀浆液；硫氰酸钠(NaSCN) 去离子水。 水溶液也是PAN最常用的溶剂，有关NaSCN水溶液体1 2测试 系的研究文章至今未见详细报道，许多制备高强高模 1 2．1力矩测试 PN原丝的专利【4jJ都提及利用NaSCN水溶液作为溶 将聚合物与溶胀剂或溶剂在较低温度下混合(低于 投稿日期：200l一09—04 +本项目由国家自然科学基金(No20074∞4)与上海