黄乌酮的X衍射结构测定一.pdfVIP

v01．s NO．1 《天然产物研究与开发， 一九丸一年三月1 黄乌酮的X一衍射结构测定 吴凤锷 (中国科学皖成都生物研究所 成都 610,015) 丁立生 陈耀祖 (兰 大学化学 系 兰州 730000) 擒 耍 执毛莨科鸟头属植物黄草乌中分离出一个微量生物碱．经波谱和x·衍射 分析，确证其结构为含有三个羰基曲新Cil--％萜生物碱．命名为黄鸟醇． 关键词 黄乌酮．黄草鸟．x一衍射 黄草 乌(Acon~f“m vilmor科 “m 图 l为黄乌酮的分子结构 (为清晰起 Kom．) 主要分布于去南、四川和贵州， 见，氢原子来标出)。非氢厦子的坐标、 民间常瑁其块根来治疗风寒湿痹，申风瘫 键长和键角列于表 1、2和3。结果表 明， 痪和跌打损伤等症 [1】。朱元龙、杨崇仁等 黄乌酮具有梅瞽定 (hetidine)型的分子 曾先后对其进行过化学成分的研究 1 骨架，氮甄子上的取代基为 甲基，C(2) 最近我们从中分离出一个微量成分，经渡 位为Ⅱ一乙酰氧基取代，三个 酮羰基分别 谱和x一衍射分析证明为一个新的 C 。一二 在C(6)、C(7)和C(13)位 像这 种 分子 萜生物碱，命名为 黄鸟酮 (vilmorrlano- 中存在邻二环酮结构的二诸生物碱是碾少 ne)。 见的。有趣的是C(6)一O 1)键(1．218A) 黄乌酮为无色透 明块 ‰ mpzs3一 远较C(7)一0(2)键 《1．抽1置)为 长，这 255℃，[q] 。 22 ( 2，MCOH)， 可能是 由于C(6)与 氯原子的空间距离较 HRMS推出分子式为ct·HtNO (M 一 近 《2．sl4置) 产生 轻微跨环共轭，使 COm／z{369．1985，计算值、369．1940)， C 《6 璇基 双键出现少许向单键过渡的颤 IR无 轻 基 吸收峰，而强示有黢撂 存柱 ’，向 程溶液中海替定强生物碱的这种跨环 (1731．1688~mI1)，由 H—NMRT口_翻， 作用是相 当曼蕾的 { ’】，x一晶体衍射表 分子中存在一个环外双键 ( ．96；s．08， 明黄鸟酮__在晶捧状态下也可能存征这种作 各1H，S，br．)，一个乙酰氧基 (d．08， 翔。 3H，s)和 一个氮 甲基 (62．28，3H，s)． 0 、． 根据波谱数据还不能完全确定它的分子结 ．．～ 岁 粗 构，于是我们对其晶体 进 行 x一衍射分 3．0kg黄草乌根粉用95 乙醇 浸提， 折 。 提取物用2 HtSO．溶裱溶解过 滤，滤液 耻 赫 日期 ：1190丰1月14日 36 VO1．3 NO．t 经 乙醚萃取除去非生物碱杂质后用浓氨水 S， Ac) ，2．28 (3H ， S， N— CH3)， 碱 化至pH7，然后用氯仿幕取得粗生物碱 4．96，5．O (各lH，S，br，C=CHi)， 11g。取 10g用氧化铝桎缕析 离得赞鸟酹 5．23(1}f，m ，C{2)一 H )。 30rag， 甲醇重结 晶后得 无 色透 明 块