氧化铝无机膜的制备及热稳定性的研究.pdfVIP

维普资讯 2001年第 1期 总第46期) 佛 山 陶 瓷 研究与探讨 氧化铝无机膜的制备及热稳定性的研究 陈天蛋 ，陈航榕 ，肖云鹏 。，闫继娜 (1中国科学院上海硅酸盐研究所高性能陶瓷与超微结构国家重点实验室 上海 200050；2南京化工大学材料科学与工程系 南京210009) 摘 要 本文对用溶胶凝胶法制备氧化铝无机膜的过程和工艺参数进行了讨论和分析．重点介绍了氧化铝无机膜热 稳定性的改性方法。到 目前为此，进行合适的阳离子的掺杂是提高氧化铝无机膜热稳定性的最有效的方法，文中介绍 了 ，Si，B，PVA和1A．Na等碱金属对膜在高温下的微观结构(包括比表面积，孔径．孔径分布等)和相结构等的影响。 关键词 氧化铝无机膜，无机膜的制备，热稳定性 ，微观结构 1 引言 无机膜的制备方法很多，丰要有：物理气相沉积技术 (PVI))，化学气相沉积技术 (CVI))，电化学气相沉积技术 氧化铝无机膜在过滤．分离和催化反应领域看着极大 (ECVD)，溅射法．阳极氧化法，溶胶凝胶法 ，假凝胶法，喷 的应用前景 ．这是因为氧化铝无机膜具有一些有机膜无法 雾水解法等。美国西屋公司采用工艺对经Y 稳定的ZrO 比拟 的优越性0：1)耐高温性能好 ，无机膜的使用温度可 陶瓷膜进行了改进，减小了膜的孔径并提高了膜的氧气的 达 800℃，甚至达 IO00~C以上 ，而有机膜使用的极限温度大 高度选择透过性。 约是 4(】(]℃；2)机械强度大，无机膜一般是在经高温烧结的 虽然制备的方法很多，但是到 目前为止 ，溶胶凝胶法 微孔材料上镀膜 ，然后再经热处理而成的．所以机械强度 还是应用最为广泛，最为简便的一种方法，这是因为同其 大 ，不易脱落和破裂 ；3)耐腐蚀性好 ，无机膜在酸性和碱性 他方法比较起来 ，溶胶法具有以下的特点：(1)工艺简单，设 条件下稳定性好 ，pH值适用范围宽，因而在涉及高温和有 备要求低，不需要象PVD或CVD那样复杂昂贵的设备；2【】 腐蚀过程的工艺(如食品加工，催化反应)中有着非常广泛 适合于大面积的制膜，而且膜厚可控制在微米级；3【)薄膜 的应用；4)清洁状态好，无机膜一般无毒，被堵塞后便于清 化学组成比较容易控制，能从分子水平上设计制备材料； 洗，可以反复使用。除此以外．无机膜还具有抗生物腐蚀、 4【】为顶层膜的改性，引入催化剂提供了各种各样的方法， 使用寿命长等优点。无机膜的这些优点．决定_『它在工业 如制备本身就有催化作用的LaOC1膜 ，制膜的同时在胶体 中有着广泛的应用前景 。 中加人催化剂 ，把生成的膜浸入含有该种催化剂的溶液 然而近年来 ，随着石油化工 高温催化以及高温下气 中一 体分离等行业的发展，对氧化铝无机膜的耐高温性提出了 溶胶凝胶法在制膜 的过程中有三个关键的环节：溶胶 越来越高的要求 】。在这些应用中．一Aln 及其他一些过 的制备 ，凝胶的形成，凝胶层向陶瓷膜的转化。制备溶胶的 滤态氧化铝在高温下维持他们的性质 (包括比表面积 ，平 方法主要有两种 ：Colloidalgelroute和 Polymeric 均孔径，孔径分布和颗粒的表面化学性质)是至关重要的。 gelroute。第一方法是将金属醇盐加入到过量的水中， 然而过渡态的氧化铝是介稳相 ，在 1000℃左右会丰廿变生成 生成溶胶颗粒沉淀，它主要是由凝胶状的氢氧化物颗粒组 d—Al 相 。这一相变过程伴随着大约7％的体积变化 ，从 成。第二种方法是将金属醇盐溶解在有机溶液中，然后加 而会引起无机膜孔径的快速长大，比表面积的急剧降低， 入少最的水，使醇盐在分子水平上水解并聚合，聚合法得 以及表面的一些化学结构的变化 这些变化阻碍 r 到的胶粒只有几个纳米 ，其中水的控制是关键。 一 Al：．无机膜