硅改性ZM一5沸石分子筛的酸性,S孔径和择形催化性能的研究.pdfVIP

一 第22卷 第 1期 燃 料 化 学 学 报 Vo】．22 No．1 1994年 3 月 JOURNALOFFUELCHEMISTRYANDTECHNOLOGY March 1994 硅改性 ZSM 一5沸石分子筛的酸性 、 孔径和择形催化性能的研究 (Ill东建材学院应用化学系．济南~50922) (南开大学化学幕．天津3o∞71)0I争声尹 摘 要 在不同条件下用 昏种硅改性剂对 ZSM一5沸石分子筛进行改性 ，并将其用于催化乙苯歧 化生成X~--Z．苯的反应 。实验结果表明，在台通条件下用 SIC1对 ZSM 一5改性后 ．可以获得高性 能形选催化剂 硅改性可以有教地消除催化剂外表面酸中心．并能对分子筛孔道进行微调 。根据反 应结果和反应物在催化剂中的扩散系数判断，当改性后催化剂 的孔道半径与NaZSM 一5沸石孔道 半径相近对，其催化选择性最佳 。 关键词兰§=三墅· ，己苯歧化，XJL~ 争：串谁4 近年来国内已有用改性 ZSM 一5拂石等镗化乙苯烷基化反应直接台成对二 乙苯的报 道 [] ，利用该法可 获得高纯对二乙苯(95 )．但烷基化试剂烯或醇利用率低是其块陷。我 们用SiCI·等硅改性剂在不同条件下对ZSM 一5沸石表面进行 了改性 ，考察 了改性前后分子筛 的表面酸性 ，外表面硅铝比和孔径的变化 ，井将其用于催化乙苯歧化制对二乙苯的度应。采用 歧化法，取消了烷基化试剂烯或醇，同样可 获得高纯对二乙苯，且在台适的反应条件下其二 乙苯的收率较高。 l 实验部分 ’ ZSM一5原粉 为南开 大学 催化 剂工 厂产 品。用高 纯 N 分别 吹载 S[CI．、CHSiCI和 (cHa)~SiCIz蒸气通过 NaZSM 一5原粉，在不同温度下对分子筛进行高温脱铝补硅 ，然后 用 0．aM HCI交换成 HZSM 一5，550C焙烧 4h，得硅改性催化剂 一”。 用脉冲微反评价催化剂反应性能，催化反应产物用 102G色谱仪分析 ，用 SP~4290敬 据 处理机进行数据处理 。 采用脉冲色谱法考察催化剂表面酸量的变化，用吡啶吸附量表征催化剂表面酸量 用 EDXA一9i00X射线能谱仪测定改性前后沸石催化剂外表面硅铝 比的变化。 - 用重量法 测定乙苯在改性前后沸石分子筛中的吸附和扩散系数。 2 结果和讨论 2．1 硅改性对乙苯歧化反应的影嘀 1993年 1月28日收到。 1期 杨 平等 硅改性 ZSM 一5拂石分子筛的酸性 、孔径和择形催化性能的研究 49 在 HZSM 一5上乙苯歧化反应结果如图 1(a)所示 。用 SiCI．蒸气在 350℃下处理 ZSM一5 沸石 lh后所得催化剂歧化反应结果示于图 l(b)，由图 l(a)可见 ，HZSM 一5可以催化 乙苯歧 化反应，反应温度在 300℃附近时开始有二 乙苯生成 ，二 乙苯收率随反应温度升高而下降．苯 和乙烯的含量则随着温度升高而增大。这说明在较高温度下二乙苯易发生脱烷基反应 。对二 乙苯选择性在 360C附近达到最高值 ，约为 38 ，温度升高 ，选择性迅速下降，显然采用未改性 HZSM 一5作为乙苯歧化反应催化剂是不能获得高纯对二乙苯 的。 · 在硅改性催化剂上 乙苯歧化反应结果表 明：相 同反应温度 时，乙苯转化率 降低 ，但对二 乙 苯选择性显著增高 ．330℃时对二 乙苯选择性可达 62 ，二 乙苯收率亦随反应温度升高而下 降，但下降趋势较之HZSM一5则大大减缓 。同时，产物 中甲苯 的含量也 明显降低 。这可能是 由 于硅