高堆积密度球形氢氧化镍制备及其理论分析.pdfVIP

维普资讯 ⑦ 一 化学学报 AUrACHIMICASINICA 1998，56，557--563 高堆积密度球形氢氧 镍制备及其理论分析 p6／gJ ／ 冷拥军 张鉴清’ 成少安 曹楚南 了 7l ’’ ‘’ 。。- ____ 。～ (浙江大学化学系 杭州 310027) 摘要 从分析决定Xi(OH)2沉淀时晶棱形成速率大小的沉淀条件着手，从理论上讨论 了镶盐溶液 浓度及滴加速度、氨水浓度、D}{值这些工艺因素对制备球形 Ni(OH)2的影响 并在理论分析的指 蚍 导下，对这些工艺因素进行条件优化，获得了最佳的沉淀条件，并在此条件下制备出较高比容量(≥ 200mA ·h／g)和堆积密度 (≥1．95g／craJ)球形 Ni(OH)2 氢氟 镍 糕 词 鼍-0(H)z，艚率 弗』备 近年来，作为一种高能量密度的绿色新型二次电池，Ni—MH 电池在国内外开始逐步产业 化．国家科委把Ni—MH 电池产业化列为九五攻关项 目重点之重点．从国内情况来看，Ni— MH 电池产业化现在普遍存在着循环寿命不高的问题，一般认为这个问题在很大程度上与正 极 一镍 电极有关．高容量高性能的负极 一贮氢电极需要有高容量高性能的正极 一镍 电极与之 相匹配．因此，对高容量高性能的正极 一镍电极的研究显得愈为重要．涂膏式镍 电极因其工艺 简单、成本较低而呈蓬勃发展的势头．为了适应这类 电极提高容量和改善放电性能的需要，对 生产这类 电极所用的活性物质Ni(OH)2提出了高容量和高利用率的要求．最理想的活性物质 应同时具备高容量和高堆积密度，球形Ni(OH)2这两项优 良性能兼而有之．国内外对球形氢 氧化镍制备有一些研究 【1-4J，但是都未从理论上分析各种工艺条件对制备球形Ni(OH)2的影 响．事实上，必要的理论分析有助于比较各种制备条件对球形Ni(OH)2性能的影响程度，从而 控制住重要的工艺因素，获得高活性、高堆积密度的球形Ni(OH)2． 1 理论分析 与普通的Ni(OH)，相 比，球形Ni(OH)2具有球粒状形态，有一定的粒度大小范围，流动 性和手感都很好，具有比普通Ni(OH)2高的堆积密度，放 电容量也较高．从晶体形态上来讲， 它是具有适度 晶格缺陷的 口一Ni(OH)2． 氢氧化镍沉淀生成过程要经过两个阶段——晶核的形成和晶体的生长 J．这两个过程决 定了形成的氢氧化镍颗粒的大小．如果晶核形成速率很快，而晶体的生长速率很慢或接近停 止，可得到分散度很好的溶胶，陈化时聚沉为胶体沉淀．如果晶核形成速率很慢，并有一定的晶 体生长速度，便可得到颗粒较大的球形氢氧化镍沉淀．由于Ni(OH)2是难溶物质，溶度积 (K )很小，很容易达到其过饱和度，故在一般的制备条件下，极易生成胶体沉淀 为了从溶液 男，49岁，硬士，教授，博士生导师 收稿 日期 ：1997—03—03，浙江省 自然科学基金和浙江大学曹光彪高科技发展基金共 同资助 维普资讯 558 化学学报 ACIACHIMICASINICA 1998 中制备出较粗大的球形Ni(OH)2沉淀，必须控制各种工艺条件，以控制溶液的过饱和度，从而 控制住氢氧化镍晶核的成核率，使之有利于氢氧化镍的球形生长 而晶核形成速率主要 由沉淀 时的条件所决定 ，其中最重要的是溶液中生成沉淀物质的过饱和度．晶核形成速率与过饱和度 的关系可 以用经验公式来表示L5J： =K． (1) 式中u一晶核形成速率 Q一加入