新磺酰脲类除草活性构效关系的研究.pdfVIP

维普资讯 2001年第 2I卷 有 机 化 学 V 21．2001 第 1I期，810 8I5 t~nese3oumaiof(hg ccb Ho 11．810—815 杰出成就报告 新磺酰脲类除草活性构效关系的研究 李正名 赖城明 (南开大学化学学院 天津 300071) 摘要 磺酰脲类除草剂具有对环境友好和超高效的特点。本文采用x_衍射谱对其绝对构型进行分析，首次发现分子内 氢键的存在。采用各种理论和软件计算，活性结构应符合三点要求：(a)分子内氢键使杂环和脲之间形成一个共轭体系；(b)羰 基氧、磺酰氧和杂环氮形成分子中三个负电中心；(c)在磺酰胺与苯邻位取代基之间形成一个空穴：根据以上结论，构建了一 个卡口模型，较合理地解释了磺酰脲类除草括性的构效关系。建立了一个虚拟靶酶ALS的模拟作用模型，供进一步分子设计 ALS抑制剂，包括一些非磺酰脲类先导化舍物时参考： 关键词 磺酰脲类除草剂，分子内氢键，构效关系，分子设计，卡口模型，虚拟AI5作用模型 ResearchontheStructure／ActivityRelationshipofHerbicidalSuifonylureas LIZheng-M吨 ， LAICheng-Ming (CollegeofChef,try，Nankai,Unbe．rs毋，30007／ ) Abstract SomesulfonylureasareanLmporLantc ofenvironmentalbenign．uhra-lowdosageherbicides．X-ray diffractionspectraofbio-activesulfonylureaswerecarefullyexaminedandanintra-molecularhydrogenbondWSt8firstre- portedhere．Bvtheoreticalcalculation，threeessentialstructuralrequirementsforhtebio-activityWeleconcludedasfol- lows：(a)allintramolecularhydr0nbondscauseacoplanarconjugatedsystembetweentheheterocyclenadureamoi- ety；(b)cari~nyloxygen，sulfonyloxygennadheterocyclicnitrogenformthreenegativeeerlters：(c)betweensulfony— lamidonadplleylorthosubstituent，htereisacavi~． A Calipermodelhtusddeucde reas0nab explainshtestructure／activityrelationshipof bioactivesulfonylureas ．A3一 D contourmapofapseudo-AI~modelⅥassetupwithwhichcouldleadtofurtherdesing ofnovelALS 】hibit0 ．includ． ingsolilepossible／1011．-sulfnoylureasleads． Keywords sulfonylureaherbicides，intra-molceularhydrogenbond，sturctural／bioactivityrelationship，mo leculra desing ，pseudoALSmodel 杜邦公司Levitt等于80年代发现某些磺酰脲化 合物近 500个 ，均进行了室 内除草活性测定工作 2， 合物具有超高效除草活性后引起 了一股研究热潮， 并在此基础上进行了各晶体的x．射线衍射图的测 二十年来各 国已合成了六万多个不同结构的新磺酰